20.11 : Reactividad radical: radicales electrofílicos

Los radicales adyacentes a grupos aceptores de electrones se denominan radicales electrófilos. Estos radicales reaccionan fácilmente con los alquenos nucleofílicos. Por ejemplo, el radical malonato, en el que el centro radical está flanqueado por dos grupos aceptores de electrones, reacciona fácilmente con el éter butilvinílico, que consta de un sustituyente oxígeno donador de electrones. La reacción entre el radical malonato electrófilo y el éter vinílico nucleofílico se ve favorecida porque el radical tiene un SOMO de baja energía, que interactúa mejor con el HOMO de alta energía del alqueno.

Los radicales electrófilos no centrados en carbono también exhiben interacciones SOMO-HOMO similares. Por ejemplo, el radical cloro sin centro de carbono extrae un átomo de hidrógeno del grupo metilo terminal del ácido propiónico. Esto se debe a que el radical cloro tiene un SOMO de baja energía y el enlace C-H del grupo metilo terminal tiene un HOMO de alta energía. Por lo tanto, las interacciones entre el SOMO de baja energía del radical cloro y el HOMO de alta energía del enlace C-H terminal favorecen el ataque del cloro al carbono terminal del ácido propiónico.