15.30 : Composés β-dicarbonyle via condensations croisées de Claisen

Les condensations croisées de Claisen sont des réactions favorisées par une base entre deux molécules d'ester différentes produisant des composés β-dicarbonyle. La réaction impliquant des esters, tous deux contenant de l’hydrogène α, aboutit à un mélange de quatre produits différents difficiles à isoler. Cela réduit l'utilité synthétique de la réaction.

Ce problème est résolu en utilisant l'un des esters sans hydrogène α, tel que les esters aryliques.

De plus, des molécules hautement réactives comme les esters de formiate servent de partenaires électrophiles efficaces dans la condensation croisée de Claisen.

De même, des esters moins réactifs sans protons α rendent la réaction réalisable lorsqu'ils sont présents en quantité excessive.

Une autre approche pour obtenir une condensation croisée de Claisen efficace consiste à utiliser une base forte à encombrement stérique – LDA. Il déprotonne de manière irréversible l'un des esters pour l'énoler, tandis que l'autre ester agit comme électrophile.

Une variante de la condensation croisée de Claisen est la réaction des cétones avec des esters, dans laquelle l'énolate de cétone attaque le centre carbonyle de l'ester produisant des composés ꞵ-dicarbonyle.