15.30 : β-Dicarbonylverbindungen über gekreuzte Claisen-Kondensationen

Gekreuzte Claisen-Kondensationen sind basenvermittelte Reaktionen zwischen zwei verschiedenen Estermolekülen, die β-Dicarbonylverbindungen erzeugen. Die Reaktion mit Estern, die beide α-Wasserstoff enthalten, führt zu einer Mischung aus vier verschiedenen Produkten, die schwer zu isolieren sind. Dies verringert den synthetischen Nutzen der Reaktion.

Dieses Problem wird gelöst, indem man einen der Ester ohne α-Wasserstoff verwendet, beispielsweise Arylester.

Darüber hinaus dienen hochreaktive Moleküle wie Formiatester als wirksame elektrophile Partner bei der Kreuz-Claisen-Kondensation.

In ähnlicher Weise machen weniger reaktive Ester ohne α-Protonen die Reaktion möglich, wenn sie im Überschuss vorhanden sind.

Ein weiterer Ansatz zur Erzielung einer effizienten Kreuz-Claisen-Kondensation ist die Verwendung einer starken, sterisch gehinderten Base – LDA. Sie deprotoniert einen der Ester irreversibel zum Enolat, während der andere Ester als Elektrophil wirkt.

Eine Variante der gekreuzten Claisen-Kondensation ist die Reaktion von Ketonen mit Estern, wobei das Enolat des Ketons das Carbonylzentrum des Esters angreift und ɵ-Dicarbonylverbindungen erzeugt.