12.18 : Aldehídos y cetonas a alquenos: mecanismo de reacción de Wittig

La reacción de Wittig, que convierte aldehídos o cetonas en alquenos utilizando iluros de fósforo, se produce mediante un proceso de adición-eliminación nucleófila.

La reacción comienza con la adición nucleofílica entre un iluro de fósforo y el compuesto carbonílico. Debido a su carácter carbaniónico, el iluro de fósforo actúa como un nucleófilo fuerte y ataca al grupo carbonilo electrofílico. Esto genera un intermedio dipolar con cargas separadas llamado betaína. El átomo de oxígeno cargado negativamente y el átomo de fósforo cargado positivamente en la betaína experimentan una reacción de cierre de anillo para generar el anillo de oxafosfetano de cuatro miembros.

En algunos casos, una cicloadición concertada [2 + 2] entre el reactivo de Wittig y el compuesto carbonílico da como resultado el intermedio oxafosfetano.

El inestable anillo de oxafosfetano se fragmenta para producir la molécula de alqueno deseada junto con un óxido de trifenilfosfina estable como subproducto. La fuerza impulsora de la reacción de Wittig es la formación de un fuerte enlace P＝O en la molécula de óxido de fosfina.