18.20 : Sustitución aromática nucleofílica de sales de arildiazonio: S_N1 aromática

El tratamiento de arilaminas con ácido nitroso produce sales de arildiazonio que son sustratos eficaces en reacciones de sustitución aromática nucleofílica. El grupo diazonio de estas sales puede ser desplazado fácilmente por diferentes nucleófilos, dando lugar a una amplia variedad de bencenos sustituidos. El grupo saliente sale como nitrógeno gaseoso y esta fácil eliminación es la fuerza impulsora de la reacción de sustitución.

En la reacción de Sandmeyer, por ejemplo, el grupo diazonio se reemplaza por un grupo cloro, bromo o ciano. Los reactivos utilizados son las sales cuprosas de estos nucleófilos. En la reacción de Schiemann, el grupo diazonio se sustituye por un grupo fluoro en condiciones ácidas calientes. Esta reacción es útil porque la alta reactividad del flúor inhibe la fluoración directa del benceno. El yodobenceno se forma por la reacción del yoduro de sodio o potasio con la sal de arildiazonio. La hidrólisis de la sal de diazonio produce fenol.