15.8 : α-Halogenación de aldehídos y cetonas promovida por bases

La α-halogenación de aldehídos y cetonas es una reacción que implica la sustitución de hidrógenos α por halógenos en presencia de una base. La reacción comienza con la abstracción de hidrógeno α por parte de la base para producir un ion enolato nucleofílico. Este intermedio sufre una sustitución nucleofílica posterior con el halógeno para producir un compuesto carbonílico monohalogenado. Si el sustrato inicial tiene más de un hidrógeno α, es difícil detener la reacción en la etapa de monosustitución. Esto se debe al efecto inductivo de extracción de electrones del halógeno que hace que los hidrógenos restantes sean altamente ácidos. Como consecuencia, el compuesto monohalogenado sufre una enolización y halogenación más rápidas hasta que todos los hidrógenos α son reemplazados por halógenos.