15.23 : Ketone mit nichtenolisierbaren aromatischen Aldehyden: Claisen-Schmidt-Kondensation

Benzaldehyd fehlt wie Formaldehyd ein α-Wasserstoff und kann nicht zu einem Enolat enolisiert werden. Daher bildet die Reaktion von Benzaldehyd mit einem Keton in Gegenwart einer wässrigen Base ein einziges Kreuzprodukt. Diese Reaktion wird als Claisen-Schmidt-Kondensation bezeichnet.

Da die Selbstkondensation von Ketonen unter basischen Bedingungen im Allgemeinen nicht begünstigt ist, entstehen bei der Reaktion zwischen Ketonen und Benzaldehyd keine selbstkondensierten Produkte. Die allgemeine Reaktion der Claisen-Schmidt-Kondensation ist in Abbildung 1 dargestellt.

Figure 1. Die Claisen-Schmidt-Kondensationsreaktion

Der Mechanismus der Claisen-Schmidt-Kondensationsreaktion ähnelt dem der anderen Aldolreaktionen. Die Base deprotoniert den α-Kohlenstoff des Ketons, um das Ketonenolat zu bilden. Ein Ketonenolat greift dann den Benzaldehyd an und bildet als Endprodukt anstelle eines Aldols ein ungesättigtes Carbonylprodukt. Dies ist auf die erweiterte Konjugation im ungesättigten Carbonylprodukt zurückzuführen, die das Molekül stabilisiert.

Eine ähnliche Reaktion wird bei aromatischen Ketonen und Benzaldehyd unter basischen Bedingungen beobachtet.