, Ramsay Memorial Trust (Araştırma Bursu JAB için 2009-2011), ve Imperial College London; mali destek için biz minnetle EPSRC (EP/J001538/1 JAB Kariyer Hızlanma Fellowship) kabul. Cömert destek ve tavsiye için Prof Alan Armstrong teşekkür ederiz.

Diiodomethyllithium ile Iodoaziridines 1. Hazırlanması <ol><li> Alev, bir argon atmosferi altında oda sıcaklığına kadar soğumaya bırakın, sonra bir argon akımı altında, bir karıştırma çubuğu ve bir septumla donatılmış, ihtiva eden bir 100 ml yuvarlak tabanlı bir şişeye kuru. Not: Züccaciye bir fırında gece boyunca (125 ° C) içinde kurutuldu ve benzer bir şekilde oda sıcaklığına soğutuldu da uygundur. </li><li> Şişeye bir mikroenjektör yoluyla 5.7 ​​ml anhidre THF ekleyin ve 2.7 ml susuz Et 2 O şırınga ile ve yeni damıtılmış heksametildisilazan (1.50 mmol, 315 ul). </li><li> Şişe iyi sokulmasına izin vermek için uygun büyüklükte bir bölmede, bir kuru buz / aseton banyosu içinde -78 ° C&#39;ye kadar elde edilen çözelti ve serin karıştırın. Işığa maruz reaksiyon kabının en aza indirmek için, alüminyum folyo ile Dewar örtün. </li><li> -78 ° C&#39;de çözeltiye, 2-3 dakika boyunca şırıngayla damla damla n ekleyin BuLi (1.50 mmol, 0.60 mi, heksan içinde 2.5 M)Karışım, LiHMDS bir 0.17 M çözelti oluşturmak için başka bir 30 dakika boyunca -78 ° C&#39;de karışmaya bırakın. DİKKAT: n Buli çözüm, yanıcı cilde korozif ve piroforiktir. Şırınga içinde aşırı reaktif göre söndürülür olmalıdır. </li><li> 30 dakika sonra, bir mikroenjektör yoluyla diiyodometan (1.70 mmol, 135 ul) ve ardından şırınga ile alevle kurutulmuş yuvarlak tabanlı bir şişeye 10 mi, 1 ml susuz THF eklemek ve iyi karışmış olduğundan emin olun. </li><li> -78 ° C&#39;de, lityum heksametildisilazan solüsyonuna 2 dakika boyunca diiyotmetan çözeltisi damla damla ekleme -78 ° C&#39;de 20 dakika boyunca bu çözüm bırak </li><li> Başka bir yuvarlak alevle kurutulmuş bir 10 ml&#39;lik dipli bir şişeye [(E)-4-methylphenylmethylidene]-4-metilbenzensülfonamid (137 mg, 0.50 mmol) ve 2.0 ml anhidrid THF içinde çözülür - Bu süre boyunca, N, tartmak. </li><li> 20 dakika deprotonasyon bir süre sonra, -78 ve # &#39;de 5 dakika boyunca diiodomethyllithium çözeltisine imin çözeltisi, damla damla ekleme176; C. </li><li> Damla damla ekleme işlemi tamamlandıktan hemen sonra, kuru buz banyosu üzerinden reaksiyon teknesi kaldırın ve 0 ° C&#39;de bir buz / su banyosuna aktarım Yeniden kapağı alüminyum folyo ile, 0 ° C&#39;de 15 dakika boyunca bırakın Not: Çözelti turuncu bir renk olmalıdır. </li><li> 0 ° C&#39;de 15 dakika sonra, 30 ml doymuş sulu sodyum bikarbonat çözeltisi ilave edilerek reaksiyonun söndürülmesi. Bir ayırma hunisine aktarın ve karışım 30 ml CH 2 Ci 2 ekleyin. Karışım çalkalanır ve alt CH 2 Cl 2 katmanı kaldırın. Bu ekstraksiyon prosedürü diğer iki kez tekrarlayın, ve CH 2 Cl 2 katmanları birleştirir. </li><li> Çözelti içinde mevcut herhangi bir suyu çıkarmak için, organik katmanlar, sodyum sülfat eklenir, daha sonra sodyum sülfat filtre edilerek çıkarılır ve yuvarlak dipli bir şişede, 250 ml filtrat toplamak. </li><li> İstenen iodoaziridine ürünün saf olmayan bir numune elde etmek için bir döner buharlaştırıcı üzerinde düşük basınç altında çözücüyü çıkarın. </li></ol> Kromatografi için Sabit Aşama Ürün stabilitesi 2. Değerlendirilmesi <ol><li> CH 2 Cl 2 (16 ml) içinde ham aziridin örnek çözülür ve bu tamamen eritildi sağlanması, dahili bir standart olarak (28.0 mg, 0.167 mmol) 1,3,5-trimetoksibenzol ekleyin. Bu karışıma, bir kısım (2 mi) alın, indirgenmiş basınç altında çözücüyü çıkarın ve 1 H NMR spektroskopisi ile analiz, bu örnek. </li><li> Standart NMR işlem yazılımı kullanılarak kaydedildi 1H NMR spektrumunu açın. Mestrenova yılında, sağ entegrasyon aracı sağlamak için, daha sonra &quot;el&quot; spektrum tıklayın ve &quot;entegrasyon&quot; seçti. Sırasıyla iç standart ve aziridin CHI sinyalinin sinyalleri entegre 6.08 ppm ve 4.87 ppm zirvelerinden genişliğini kapsayacak için tıklayın ve sürükleyin. 6.08 ppm de zirve için ayrılmaz üzerinde sağ tıklayın, &quot;ayrılmaz düzenlemek&quot; seçin ve 3,0 &quot;normalleştirilmiş&quot; değerini değiştirin. HAYIRTE: Benzer adımlar diğer yazılım paketleri ile uygulanabilir. </li><li> (100/3) x% 59 bir verim elde edilir hesaplanan (CHI sinyalin integrali), buradan, iodoaziridine ve verimi belirlemek için aziridin CHI sinyali (4.87 ppm) için tamamlayıcı bir güncelleştirilmiş değerini kullanın. Not: iç standart (0.167 mmol) ve 1 proton karşılık gelen ürün zirvesinin bilinen bir miktar göz önüne alındığında, iodoaziridine verimi aşağıdaki denklemle hesaplanır: 100 x (ürün zirve integrali) x (dahili standart mol) / mol başlangıç ​​malzemesi. </li><li> Her içinde% 5 EtOAc / heksan, silis +% 1 NEt 3 (trietilamin), nötr alümina, bazik alumina (aktivite I) &#39;in, bazik alumina (aktivite IV) ve Florisil,: Aşağıdaki hareketsiz faz (25 g) içinde harç maddelerin hazırlanması karıştırıcı çubuk içeren altı farklı 250 ml konik şişelerinde (50 ml),. Başka bir konik bir şişe içinde, bir kontrol deneyi olarak kullanılmak üzere, bir% 5 EtOAc / heksan solüsyonu (50 mi) hazırlanır. DİKKAT: silickullanılan bir jel, alüminyum oksit ve diğer sabit fazlar solunduğunda, bu nedenle her zaman etkili bir duman başlığı içinde ele alınmalıdır tehlikelidir. </li><li> Oda sıcaklığında konik şişelere her biri için iodoaziridine / iç standart solüsyonu 2 ml&#39;lik numuneler ekleyin. 30 dakika boyunca bulamaç karışımları karıştırın. NOT: Bu bileşik, normal flaş kolon kromatografisi prosedürü sırasında durağan faz maruz edilebilir süresini temsil etmektedir. </li><li> Bir sinter hunisi kullanılarak bulamacın filtre karışımları ve yuvarlak dipli bir şişede, 250 ml filtrat toplamak. CH2 Cl 2 (2 x 30 mi) ile sinter hunisi üzerinde tortu yıkayın. Kalan çamurları için bu filtreleme işlemini tekrarlayın. NOT: Bu süzme için zaman tanımak ve böylece durağan faz malzemelerinin her biri için aynı anda korumak için, her sabit fazın başlamasından dengelemek için uygundur. </li><li> Indirgenmiş basınç altında elde edilen örneklerinden çözücüyü çıkarın ve 1H NMR ile analiz spectroBölüm 2.2 &#39;de tarif edildiği gibi iodoaziridine, her bir durumda, geri kazanılan miktarını hesaplamak için laparoskopinin ro. </li><li> Bölüm 2.1 &#39;de elde edilmiş olan ile, test edilen her sabit faz elde iodoaziridine verimlerini karşılaştırın. NOT: yüksek verim, 2.1 &#39;de olduğu gibi, ideal olarak aynı veren numune kromatografi için uygun bir durağan fazı gösterir. Bu örnekte, bazik alumina (aktivite IV) arıtma için en iyi hareketsiz faz olarak kabul edilmiştir. </li></ol> Iodoaziridine Temel Alümina ve Arınma 3. Devreden Çıkarma <ol><li> Ham iodoaziridine karışımını oluşturmak için Bölüm 1 tekrarlayın. </li><li> Bazik alumina (aktivite IV) oluşturmak için, bir 500 ml&#39;lik yuvarlak tabanlı bir şişeye bazik alumina (aktivite I) &#39;in 100 g&#39;ı eklenmekte ve daha sonra şişeye 10 ml su eklenir ve bir cam stoper ile uyumludur. </li><li> Hiçbir topaklar bile alümina boyunca su yayılan gösteren, görünür olana kadar şiddetle çalkalanır. Alüminyum oksit oda sıcaklığına soğumaya bırakın. DİKKAT: tutuculuksu tion egzotermiktir, bu nedenle şişe sıcak olabilir ve basınç birikmesi neden olabilir. Herhangi bir basınç sık sık kurmak bırakın. </li><li> % 5 EtOAc / heksan ile sınıflandırma, heksan ile elüt edilerek, hareketsiz faz olarak bazik alümin (IV aktivitesi) kullanılarak kolon kromatografisi ile ham iodoaziridine arındırın. NOT: EtOAc yüksek konsantrasyonlarda bazik alümina ile kullanılmamalıdır. Bu gibi durumlarda, dietil eter yerine kullanılabilir. </li><li> Ürünü içeren parçalar birleştirilir ve saf iodoaziridine elde etmek için indirgenmiş basınç altında çözücüyü çıkarın. </li></ol>

<ol>
	<li>Sweeney, J. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Aziridines:+epoxides'+ugly+cousins.">Aziridines: epoxides' ugly cousins.</a> Chem. Soc. Rev. 31 (5), 247-258 (2002).</li><li>Lu, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Recent+developments+in+regioselective+ring+opening+of+aziridines.">Recent developments in regioselective ring opening of aziridines.</a> Tetrahedron. 66 (14), 2549-2560 (2010).</li><li>Wu, B., Parquette, J. R., RajanBabu, T. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Regiodivergent+ring+opening+of+chiral+aziridines.">Regiodivergent ring opening of chiral aziridines.</a> Science. 326 (5960), (2009).</li><li>Liew, S. K., He, Z., St Denis, J. D., Yudin, A. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stereocontrolled+synthesis+of+1,2-+and+1,3-diamine+building+blocks+from+aziridine+aldehyde+dimers.">Stereocontrolled synthesis of 1,2- and 1,3-diamine building blocks from aziridine aldehyde dimers.</a> J. Org. Chem. , (2013).</li><li>Stankovi&#263;, S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Regioselectivity+in+the+ring+opening+of+non-activated+aziridines.">Regioselectivity in the ring opening of non-activated aziridines.</a> Chem. Soc. Rev. 41 (2), 643-665 (2012).</li><li>Cardoso, A. L., Pinho e Melo, T. M. V. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Aziridines+in+formal+[3+2]+cycloadditions:+synthesis+of+five-membered+heterocycles.">Aziridines in formal [3+2] cycloadditions: synthesis of five-membered heterocycles.</a> Eur. J. Org. Chem. 2012 (33), 6479-6501 (2012).</li><li>Dauban, P., Malik, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+masked+1,3-dipole+revealed+from+aziridines.">A masked 1,3-dipole revealed from aziridines.</a> Angew. Chem., Int. Ed. 48 (48), 9026-9029 (2009).</li><li>Florio, S., Luisi, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Aziridinyl+anions:+generation,+reactivity,+and+use+in+modern+synthetic+chemistry.">Aziridinyl anions: generation, reactivity, and use in modern synthetic chemistry.</a> Chem. Rev. 110 (9), 5128-5157 (2010).</li><li>Vedejs, E., Moss, W. O. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Lithiated+aziridine+reagents.">Lithiated aziridine reagents.</a> J. Am. Chem. Soc. 115 (4), 1607-1608 (1993).</li><li>Satoh, T., Fukuda, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+new+synthesis+of+enantiomerically+pure+&#945;-+and+&#946;-amino+acid+derivatives+using+aziridinyl+anions.">A new synthesis of enantiomerically pure &#945;- and &#946;-amino acid derivatives using aziridinyl anions.</a> Tetrahedron. 59 (49), 9803-9810 (2003).</li><li>Satoh, T., Matsue, R., Fujii, T., Morikawa, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Cross-coupling+of+nonstabilized+aziridinylmagnesiums+with+alkylhalides+catalyzed+by+Cu(I)+iodide:+a+new+synthesis+of+amines+bearing+a+quaternary+chiral+center+and+an+asymmetric+synthesis+of+both+enantiomers+of+the+amines+from+one+chiral+starting+material.">Cross-coupling of nonstabilized aziridinylmagnesiums with alkylhalides catalyzed by Cu(I) iodide: a new synthesis of amines bearing a quaternary chiral center and an asymmetric synthesis of both enantiomers of the amines from one chiral starting material.</a> Tetrahedron. 57 (18), 3891-3898 (2001).</li><li>Hodgson, D. M., Humphreys, P. G., Hughes, S. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Widening+the+usefulness+of+epoxides+and+aziridines+in+synthesis.">Widening the usefulness of epoxides and aziridines in synthesis.</a> Pure. Appl. Chem. 79 (2), 269-279 (2007).</li><li>Musio, B., Clarkson, G. J., Shipman, M., Florio, S., Luisi, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+optically+active+arylaziridines+by+regio-+and+stereospecific+lithiation+of+N-Bus-phenylaziridine.">Synthesis of optically active arylaziridines by regio- and stereospecific lithiation of N-Bus-phenylaziridine.</a> Org. Lett. 11 (2), 325-328 (2009).</li><li>Beak, P., Wu, S., Yum, E. K., Jun, Y. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Intramolecular+cyclizations+of+-lithioamine+synthetic+equivalents:+convenient+syntheses+of+3-,+5-,+and+6-membered-ring+heterocyclic+nitrogen+compounds+and+elaborations+of+3-membered+ring+systems.">Intramolecular cyclizations of -lithioamine synthetic equivalents: convenient syntheses of 3-, 5-, and 6-membered-ring heterocyclic nitrogen compounds and elaborations of 3-membered ring systems.</a> J. Org. Chem. 59 (2), 276-277 (1994).</li><li>Aggarwal, V. K., Alonso, E., Ferrara, M., Spey, S. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Highly+diastereoselective+aziridination+of+imines+with+trimethylsilyldiazomethane.+Subsequent+silyl+substitution+with+electrophiles,+ring+opening,+and+metalation+of+C-silylaziridines+&#8722;+a+cornucopia+of+highly+selective+transformations.">Highly diastereoselective aziridination of imines with trimethylsilyldiazomethane. Subsequent silyl substitution with electrophiles, ring opening, and metalation of C-silylaziridines &#8722; a cornucopia of highly selective transformations.</a> J. Org. Chem. 67 (7), 2335-2344 (2002).</li><li>Nelson, J. M., Vedejs, E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metalated+aziridines+for+cross-coupling+with+aryl+and+alkenyl+halides+via+palladium+catalysis.">Metalated aziridines for cross-coupling with aryl and alkenyl halides via palladium catalysis.</a> Org. Lett. 12 (22), 5085-5087 (2010).</li><li>Theddu, N., Vedejs, E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stille+coupling+of+an+aziridinyl+stannatrane.">Stille coupling of an aziridinyl stannatrane.</a> J. Org. Chem. 78 (10), 5061-5066 (2013).</li><li>Hughes, M., Boultwood, T., Zeppetelli, G., Bull, J. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Palladium-catalyzed+cross-coupling+of+aziridinylmetal+species,+generated+by+sulfinyl&#8722;magnesium+exchange,+with+aryl+bromides:+reaction+optimization,+scope,+and+kinetic+investigations.">Palladium-catalyzed cross-coupling of aziridinylmetal species, generated by sulfinyl&#8722;magnesium exchange, with aryl bromides: reaction optimization, scope, and kinetic investigations.</a> J. Org. Chem. 78 (3), 844-854 (2013).</li><li>Singh, G. S., D'hooghe, M., De Kimpe, N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+and+reactivity+of+C-heteroatom-substituted+aziridines.">Synthesis and reactivity of C-heteroatom-substituted aziridines.</a> Chem. Rev. 107 (5), 2080-2135 (2007).</li><li>Bull, J. A., Boultwood, T., Taylor, T. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Highly+cis-selective+synthesis+of+iodo-aziridines+using+diiodomethyllithium+and+in+situ+generated+N-Boc-imines.">Highly cis-selective synthesis of iodo-aziridines using diiodomethyllithium and in situ generated N-Boc-imines.</a> Chem. Commun. 48 (100), 12246-12248 (2012).</li><li>Boultwood, T., Affron, D. P., Trowbridge, A. D., Bull, J. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+cis-C-iodo-N-tosyl-aziridines+using+diiodomethyllithium:+reaction+optimization,+product+scope+and+stability,+and+a+protocol+for+selection+of+stationary+phase+for+chromatography.">Synthesis of cis-C-iodo-N-tosyl-aziridines using diiodomethyllithium: reaction optimization, product scope and stability, and a protocol for selection of stationary phase for chromatography.</a> J. Org. Chem. 78 (13), 6632-6647 (2013).</li><li>Bull, J. A., Charette, A. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Improved+procedure+for+the+synthesis+of+gem-diiodoalkanes+by+the+alkylation+of+diiodomethane.+scope+and+limitations.">Improved procedure for the synthesis of gem-diiodoalkanes by the alkylation of diiodomethane. scope and limitations.</a> J. Org. Chem. 73 (20), 8097-8100 (2008).</li><li>Bull, J. A., Charette, A. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Intramolecular+Simmons-Smith+cyclopropanation.+Studies+into+the+reactivity+of+alkyl-substituted+zinc+carbenoids,+effect+of+directing+groups+and+synthesis+of+bicyclo[n.1.0]alkanes.">Intramolecular Simmons-Smith cyclopropanation. Studies into the reactivity of alkyl-substituted zinc carbenoids, effect of directing groups and synthesis of bicyclo[n.1.0]alkanes.</a> J. Am. Chem. Soc. 132 (6), 1895-1902 (2010).</li><li>Lim, D. S. W., Anderson, E. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=One-step+preparation+of+functionalized+(E)-vinylsilanes+from+aldehydes.">One-step preparation of functionalized (E)-vinylsilanes from aldehydes.</a> Org. Lett. 13 (18), 4806-4809 (2011).</li><li>Bull, J. A., Mousseau, J. J., Charette, A. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Convenient+one-pot+synthesis+of+(E)-&#946;-aryl+vinyl+halides+from+benzyl+bromides+and+dihalomethanes.">Convenient one-pot synthesis of (E)-&#946;-aryl vinyl halides from benzyl bromides and dihalomethanes.</a> Org. Lett. 10 (23), 5485-5488 (2008).</li><li>Bull, J. A., Mousseau, J. J., Charette, A. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Preparation+of+(E)-(2-iodovinyl)benzene+from+benzyl+bromide+and+diiodomethane.">Preparation of (E)-(2-iodovinyl)benzene from benzyl bromide and diiodomethane.</a> Org. Synth. 87, 170-177 (2010).</li><li>Boxer, M. B., Yamamoto, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Super+silyl+group+for+a+sequential+diastereoselective+aldol-polyhalomethyllithium+addition+reaction.">Super silyl group for a sequential diastereoselective aldol-polyhalomethyllithium addition reaction.</a> Org. Lett. 10 (3), 453-455 (2008).</li><li>Seyferth, D., Lambert, R. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Halomethyl-metal+compounds:+LXII.+Preparation+of+diiodomethyl-metal+compounds.">Halomethyl-metal compounds: LXII. Preparation of diiodomethyl-metal compounds.</a> J. Organomet. Chem. 54, 123-130 (1973).</li><li>Still, W. C., Kahn, M., Mitra, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Rapid+chromatographic+technique+for+preparative+separations+with+moderate+resolution.">Rapid chromatographic technique for preparative separations with moderate resolution.</a> J. Org. Chem. 43 (14), 2923-2925 (1978).</li><li>Armarego, W. L. F., Chai, L. L. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Purification of laboratory chemicals. , (2003).</li></ol>

The authors declare that they have no competing financial interests.

Cis diastereoselektif hazırlanması için bir prosedür - N-Ts-iodoaziridines kantitatif flaş kolon kromatografisi ile potansiyel olarak kararsız bileşiklerin saflaştırılması için en hareketsiz faz belirtmek için bir stabilite çalışma protokolü ile birlikte tarif edilmiştir. Bu yaklaşımla iodoaziridines erişim sağlam halkasının derivatizasyon ile, geliştirilecek aziridinler geniş bir erişim için yöntemler sağlayacak öngörülmektedir. Bir α-prot...

Bu yöntemin amacı, aziridin türevlerine daha işlevsellik için bir potansiyel sunmaktadır iodoaziridines hazırlamaktır. Yöntem, kromatografi için uygun sabit fazın nicel seçimi için bir protokol içerir. Aziridinler, organik kimyada 1 bunları önemli yapı taşlarını yapan üç üyeli halkalar, parça bulunmaktadır doğal halka sıkışması gibi. Özellikle işlevselleştirilmiş aminlerin 4,5 sentezinde ara maddeler olarak genellikle aziridin halkası açıklık içeren 2,3 reaktivite geniş bir dizi, veya başka bir azot içeren hetero-6,7 oluşumunu gösterir. Bozulmamış bir aziridin halkası içeren bir ön-madde işlevsellik ile aziridin türevleri bir dizi sentezi, uygun bir strateji 8 olarak ortaya çıkmıştır. Fonksiyonel grup-metal değişimi, aziridinil bir anyon oluşturmak için, ve elektrofiller ile reaksiyon ile etkili olduğu gösterilmiştir <sup&gt; 9,10,11 ve N-korumalı aziridinler son zamanlarda rejyo-ve stereo-seçici proton giderme de 12-15 elde edilmiştir. Çok yakın zamanda, paladyum Vedejs 16,17 tarafından geliştirilmiştir işlevselleştirilmiş aziridin öncülerden aril Aziridin &#39;lerin oluşturulması için çapraz bağlama yöntemleri ile katalize ve kendimizi 18. Heteroatom ikame aziridinlerin kimyası reaktivitesi ve istikrar 19 büyüleyici sorularını açılır. Biz, mevcut aziridin fonksiyonalizasyon reaksiyonları tamamlayıcı reaktivitesi olan türevlerinin geniş bir öncüleri sağlamak için potansiyel sunan yeni bir fonksiyonel grup olarak iodoaziridines hazırlanması ile ilgili olmuştur. 2012 yılında, aril N-Boc-iodoaziridines 20 ilk hazırlanmasını rapor ve çok yakın N-Ts-iodoaziridines 21 ikame edilmiş aril ve alkil preparasyonunu rapor etmiştir. Acce için bir yöntemss iodoaziridines diiodomethyllithium kullanır, yakın zamanda diiodoalkanes 22,23 hazırlanmasında kullanılan olan bir tepkin madde, 22,24 diiodomethylsilanes ve vinil iyodür 25-27. Bu reaktifin karbenoid benzeri doğası, düşük sıcaklıklarda da 22,28 hazırlanmasını ve kullanılmasını gerektirir. Iodoaziridines hazırlanmasında diiodomethyllithium jenerasyonu için kullanılan teknikler ve koşullar aşağıda açıklanmıştır. Silika kromatografisi 29 için tercih edilen bir malzeme olarak ortaya çıkmıştır olsa da, N-Ts-iodoaziridines saflaştırılması için uygun olduğu kanıtlanmıştır. Silika jel kaynaklanmaktadır durumuna ve etkili ayrımları organik kimyada kullanılan flaş kromatografi ilk ve tek fazlı katı malzemedir. Bununla birlikte, silika jel asidik doğası, istenen malzemenin izole önlenmesi, saflaştırma işlemi sırasında hassas alt-tabakaların ayrışmasını neden olabilir. Da diğer stationary fazlar veya modifiye edilmiş silika jeli kromatografisi 30 için kullanılabilir, bu farklı malzemeler için hedef molekülün uyumluluğunu değerlendirmek için bir yöntem yoktu. Nedeniyle iodoaziridines hassas doğası gereği, burada gösterilmektedir durağan fazlar 21, bir dizi bir bileşiğin kararlılığını değerlendirmek için bir protokol kurulmuştur. Bu hassas fonksiyonlu gruplara sahip bileşiklere geniş bir sentezinde uygulama için potansiyele sahiptir. Aşağıdaki protokol, yüksek verimle alkil ve aromatik cis-iodoaziridines hem de diastereoselektif sentezine izin veren, N-Ts iodoaziridines için etkili bir erişim sağlar.

<table><tbody><tr><td>Hexamethyldisilazane</td><td>999-97-3</td><td>Alfa Aesar</td><td>Distill from KOH under argon prior to use.</td></tr><tr><td>n-Butyllithium</td><td>109-72-8</td><td>Sigma Aldrich</td><td>2.5 M in hexanes, titrate prior to use.</td></tr><tr><td>Diiodomethane</td><td>75-11-6</td><td>Alfa Aesar</td><td>Contains copper as a stabilizer.</td></tr><tr><td>1,3,5-Trimethoxybenzene</td><td>621-23-8</td><td>Sigma Aldrich</td><td></td></tr><tr><td>Silica</td><td>112945-52-5</td><td>Merck</td><td></td></tr><tr><td>Basic alumina</td><td>1344-28-1</td><td>Sigma Aldrich</td><td></td></tr><tr><td>Neutral alumina</td><td>1344-28-1</td><td>Merck</td><td></td></tr><tr><td>Florisil</td><td>1343-88-0</td><td>Sigma Aldrich</td><td></td></tr><tr><td>THF</td><td>All anhydrous solvents were dried through activated alumina purification columns.&amp;nbsp;</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Et&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;O</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>CH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;Cl&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>NMR spectrometer</td><td>Bruker AV 400&amp;nbsp;</td><td>n/a</td><td></td></tr><tr><td>NMR processing software</td><td>MestReNova&amp;nbsp;</td><td>7.0.2-8636</td><td></td></tr></tbody></table>

synthesis and purification of iodoaziridines involving quantitative selection of the optimal stationary phase for chromatography

Cis yüksek diastereoselektif hazırlanması - N-Ts aldiminler diiodomethyllithium ile reaksiyona sokulması yoluyla N-Ts-iodoaziridines tarif edilmektedir. Diiodomethyllithium bir THF / dietil eter karışımı içinde, -78 ° C de, LiHMDS ile diiyodometan deprotonasyon ile hazırlanır karanlıkta. Bu koşullar oluşturulan Lichi 2 reaktifinin stabilitesi için gereklidir. Önceden diiodomethyllithium çözeltisine N-Ts aldiminler sonradan Damla damla ekleme izole edilmez ki, bir amino-diiyodür ara madde elde edilir. 0 ° C ile reaksiyon karışımının hızlı ısınma özel cis-diastereo seçicilik ile iodoaziridines vermek üzere siklizasyonunu teşvik etmektedir. Reaksiyonun ilavesi ve siklizasyon aşamaları dikkatli bir ısı kontrolü ile, bir reaksiyon şişesi içerisinde aracılık eder. Nedeniyle arıtma, pu uygun yöntemlerin değerlendirilmesine iodoaziridines hassasiyetinearalığında olacak şekilde yapılır gereklidir. Kolon kromatografisi için durağan faz duyarlı bileşiklerinin stabilitesini değerlendirmek için bir protokolü tarif edilmektedir. Bu yöntem yeni iodoaziridines veya diğer potansiyel olarak hassas yeni bileşikleri uygulamak için uygundur. Dolayısıyla bu yöntem sentetik projelerin aralığında uygulama bulabilirsiniz. Prosedür, ilk olarak, bir iç standart ile karşılaştırıldığında, 1 H NMR spektroskopisi ile saflaştırmadan önce, reaksiyon verimi, değerlendirilmesini içerir. Saf olmayan ürün karışımının kısımları daha sonra flaş kromatografide elüsyon için müsait bir çözücü sistemi içinde, kromatografi için uygun olan çeşitli sabit fazın bulamaçları maruz kalmaktadır. Ardından filtre kromatografisi taklit etmek için 30 dakika boyunca karıştırıldıktan sonra, numuneler, 1 H NMR spektroskopisi ile analiz edilir. Her bir durağan faz için hesaplanan verim daha sonra, ilk olarak ham tepkime karışımından elde edilene karşılaştırılır. Elde edilen sonuçlar, t kantitatif bir değerlendirmesini sağlamakFarklı sabit fazlar için, bileşiğin o stabilitesi; bu nedenle uygun seçilebilir. Uygun bir hareketsiz faz mükemmel verim ve saflıkta bazı iodoaziridines izolasyon izin gibi, IV aktivitesi için modifiye bazik alümin seçim.

(Şekil 1), tek bir diastereoizomer olarak ve mükemmel bir saflıkla (4-tolilsülfonil) aziridin - (±)-2-iyodo-3-(4-tolil) -1 - prosedür tanıyor cis tarif. Önceki saflaştırma, iodoaziridine ürünün% 59 bir verimi 1 H NMR spektroskopisi ile hesaplanmıştır. Bununla birlikte, bu iodoaziridine saflaştırılması için özellikle zor ve silika üzerinde önemli bir ayrışma uygulandı. Durağan faz ekran ile belirlendiği gibi bazik alumina (aktivite IV) üzerinde saflaştı...

Watch this Scientific Journal Video about Synthesis and Purification of Iodoaziridines Involving Quantitative Selection of the Optimal Stationary Phase for Chromatography at JoVE.com

Synthesis and Purification of Iodoaziridines Involving Quantitative Selection of the Optimal Stationary Phase for Chromatography

Cis diastereoselektif tek kap hazırlanması için bir protokol - N-Ts-iodoaziridines tarif edilmektedir. N-Ts aldiminler ve gem-diiyodür iodoaziridines aracılık eden amino gösterilmiştir siklizasyonu için diiodomethyllithium, ilave üretimi. Ayrıca, hızlı ve nicel şekilde kromatografi ile saflaştırma için en uygun bir durağan fazı değerlendirmek için bir protokol dahildir.

Sentez ve Kromatografi için optimal sabit faz kantitatif seçimi dahil edilmesi Iodoaziridines saflaştırılması

The highly diastereoselective preparation of cis-N-Ts-iodoaziridines through reaction of diiodomethyllithium with N-Ts aldimines is described. ...

synthesis-purification-iodoaziridines-involving-quantitative

Universidad de Cartagena UDEC

Research

JoVE Journal

Chemistry

12.5K Görüntüleme.  Imperial College London.  Cis diastereoselektif tek kap hazırlanması için bir protokol - N-Ts-iodoaziridines tarif edilmektedir. N-Ts aldiminler ve gem-diiyodür iodoaziridines aracılık eden amino gösterilmiştir siklizasyonu için diiodomethyllithium, ilave üretimi. Ayrıca, hızlı ve nicel şekilde kromatografi ile saflaştırma için en uygun bir durağan fazı değerlendirmek için bir protokol dahildir. 

Video: Synthesis and Purification of Iodoaziridines Involving Quantitative Selection of the Optimal Stationary Phase for Chromatography

Synthesis of Hypervalent Iodonium Alkynyl Triflates for the Application of Generating Cyanocarbenes

The procedures described in this article involve the synthesis and isolation of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) and their subsequent reactions with azides to form cyanocarbene intermediates. The synthesis of hypervalent iodonium alkynyl triflates can be facile, but difficulties stem from their isolation and reactivity. In particular, the necessity to use filtration under inert atmosphere at -45 &deg;C for some HIATs requires special care and equipment. Once isolated, the compounds can be stored and used in reactions with azides to form cyanocarbene intermediates. 
The evidence for cyanocarbene generation is shown by visible extrusion of dinitrogen as well as the characterization of products that occur from O-H insertion, sulfoxide complexation, and cyclopropanation. A side reaction of the cyanocarbene formation is the generation of a vinylidene-carbene and the conditions to control this process are discussed. There is also potential to form a hypervalent iodonium alkenyl triflate and the means of isolation and control of its generation are provided. The O-H insertion reaction involves using a HIAT, sodium azide or tetrabutylammonium azide, and methanol as solvent/substrate. The sulfoxide complexation reaction uses a HIAT, sodium azide or tetrabutylammonium azide, and dimethyl sulfoxide as solvent. The cyclopropanations can be performed with or without the use of solvent. The azide source must be tetrabutylammonium azide and the substrate shown is styrene.

Herein is described the synthesis, isolation, and reactions of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) with azides to generate cyanocarbenes. The procedures will involve air-sensitive and cryogen techniques, including cold filtration under an inert atmosphere. Handling and safety of the synthesized compounds will also be discussed.

Yaratma Cyanocarbenes Uygulanması için hipervalent iyodonyum Alkınıl triflatların Sentezi

The procedures described in this article involve the synthesis and isolation of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) and their subsequent ...

Kimya

Facile Preparation of 4-Substituted Quinazoline Derivatives

Reported in this paper is a very simple method for direct preparation of 4-substituted quinazoline derivatives from a reaction between substituted 2-aminobenzophenones and thiourea in the presence of dimethyl sulfoxide (DMSO). This is a unique complementary reaction system in which thiourea undergoes thermal decomposition to form carbodiimide and hydrogen sulfide, where the former reacts with 2-aminobenzophenone to form 4-phenylquinazolin-2(1H)-imine intermediate, whilst hydrogen sulfide reacts with DMSO to give methanethiol or other sulfur-containing molecule which then functions as a complementary reducing agent to reduce 4-phenylquinazolin-2(1H)-imine intermediate into 4-phenyl-1,2-dihydroquinazolin-2-amine. Subsequently, the elimination of ammonia from 4-phenyl-1,2-dihydroquinazolin-2-amine affords substituted quinazoline derivative. This reaction usually gives quinazoline derivative as a single product arising from 2-aminobenzophenone as monitored by GC/MS analysis, along with small amount of sulfur-containing molecules such as dimethyl disulfide, dimethyl trisulfide, etc. The reaction usually completes in 4-6 hr at 160 &#186;C in small scale but may last over 24 hr when carried out in large scale. The reaction product can be easily purified by means of washing off DMSO with water followed by column chromatography or thin layer chromatography.

A protocol for facile preparation of 4-substituted quinazoline derivatives from 2-aminobenzophenones, thiourea and dimethyl sulfoxide is presented.

4-Değiştirildi Kinazolin Türev kolay hazırlanması

Reported in this paper is a very simple method for direct preparation of 4-substituted quinazoline derivatives from a reaction between substituted ...

An Optimized Protocol for the Efficient Radiolabeling of Gold Nanoparticles by Using a 125I-labeled Azide Prosthetic Group

Here, we demonstrate a detailed protocol for the radiosynthesis of a 125I-labeled azide prosthetic group and its application to the efficient radiolabeling of DBCO-group-functionalized gold nanoparticles using a copper-free click reaction. Radioiodination of the stannylated precursor (2) was carried out by using [125I]NaI and chloramine T as an oxidant at room temperature for 15 min. After HPLC purification of the crude product, the purified 125I-labeled azide (1) was obtained with high radiochemical yield (75 &plusmn; 10%, n = 8) and excellent radiochemical purity (&gt;99%). For the synthesis of radiolabeled 13-nm-sized gold nanoparticles, the DBCO-functionalized gold nanoparticles (3) were prepared by using a thiolated polyethylene glycol polymer. A copper-free click reaction between 1 and 3 gave the 125I-labeled gold nanoparticles (4) with more than 95% of radiochemical yield as determined by radio-thin-layer chromatography (radio-TLC). These results clearly indicate that the present radiolabeling method using a strain-promoted copper-free click reaction will be useful for the efficient and convenient radiolabeling of DBCO-group-containing nanomaterials.

An Optimized Protocol for the Efficient Radiolabeling of Gold Nanoparticles by Using a 125I-labeled Azide Prosthetic Group

A detailed procedure for the synthesis of a 125I-labeled azide and the radiolabeling of dibenzocyclooctyne (DBCO)-group-conjugated, 13-nm-sized gold nanoparticles using a copper-free click reaction is described.

Bir Kullanarak Altın Nanopartiküller Verimli Radyoaktif bir Optimize Protokolü<sup&gt; 125</sup&gt; I-etiketli Azid Protez Grubu

Here, we demonstrate a detailed protocol for the radiosynthesis of a 125I-labeled azide prosthetic group and its application to the efficient ...

Preparation of Stable Bicyclic Aziridinium Ions and Their Ring-Opening for the Synthesis of Azaheterocycles

Bicyclic aziridinium ions were generated by the removal of an appropriate leaving group through internal nucleophilic attack by nitrogen atom in the aziridine ring. The utility of bicyclic aziridinium ions, specifically 1-azoniabicyclo[3.1.0]hexane and 1-azoniabicyclo[4.1.0]heptane tosylate highlighted in the aziridine ring openings by the nucleophile with the release of the ring strain to yield the corresponding ring-expanded azaheterocycles such as pyrrolidine, piperidine and azepane with diverse substituents on the ring in regio- and stereospecific manner. Herein, we report a simple and convenient method for the preparation of the stable 1-azabicyclo[4.1.0]heptane tosylate followed by selective ring opening via a nucleophilic attack either at the bridge or at the bridgehead carbon to yield piperidine and azepane rings, respectively. This synthetic strategy allowed us to prepare biologically active natural products containing piperidine and azepane motif including sedamine, allosedamine, fagomine and balanol in highly efficient manner.

Bicyclic aziridinium ions such as 1-azoniabicyclo[4.1.0]heptane tosylate were generated from 2-[4-tolenesulfonyloxybutyl]aziridine, which was utilized for the preparation of substituted piperidines and azepanes via regio- and stereospecific ring-expansion with various nucleophiles. This highly efficient protocol allowed us to prepare diverse azaheterocycles including natural products such as fagomine, febrifugine analogue and balanol.

Kararlı Bicyclic Aziridinium iyonları ve onların halka açılış Azaheterocycles sentezi için hazırlanması

Bicyclic aziridinium ions were generated by the removal of an appropriate leaving group through internal nucleophilic attack by nitrogen atom in the ...

Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes

We present the chemoselective synthesis of 1-(iodoethynyl)-4-methylbenzene, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-methylbenzene, and 1-methyl-4-(1,2,2-triiodovinyl)benzene as representative examples for the practical chemoselective preparation of 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes from the chemoselective iodination of terminal alkynes mediated by hypervalent-iodine reagents. The chemoselectivity was confirmed by using p-tolylethyne as a model substrate to screen a variety of iodine sources and/or the hypervalent-iodine reagents. A combination of tetrabutylammonium iodide (TBAI) and (diacetoxyiodo)benzene (PIDA) selectively generates 1-iodoalkynes, while a combination of KI and PIDA generates 1,2-diiodoalkenes. A one-pot synthesis based on both TBAI-PIDA and KI-PIDA yields the corresponding 1,1,2-triiodoalkenes. These protocols were subsequently applied to the synthesis of synthetically important aromatic and aliphatic 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes, which were obtained in good yield with excellent chemoselectivity.

Herein, detailed protocols for the oxidative iodination of terminal alkynes using hypervalent-iodine reagents are presented, which chemoselectively afford 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes.

1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes ve 1,1,2-Triiodoalkenes Terminal Alkynes oksidatif iyodinasyon üzerinde dayalı Chemoselective hazırlanması

We present the chemoselective synthesis of 1-(iodoethynyl)-4-methylbenzene, 1-(1,2-diiodovinyl)-4-methylbenzene, and ...

Efficient Synthesis of All-Carbon Quaternary Centers via the Conjugate Addition of Functionalized Monoorganozinc Bromides

The conjugate addition of organometallic reagents to &#945;,&#946;-unsaturated carbonyls represents an important method to generate C&#8211;C bonds in the preparation of all-carbon quaternary centers. Though conjugate additions of organometallic reagents are typically performed utilizing highly reactive organolithium or Grignard reagents, organozinc reagents have garnered attention for their enhanced chemoselectivity and mild reactivity. Despite numerous recent advances with more reactive diorganozinc and mixed diorganozinc reagents, the generation of all-carbon quaternary centers via the conjugate addition of functionalized monoorganozinc reagents remains a challenge. This protocol details a convenient and mild &#8220;one-pot&#8221; preparation and copper mediated conjugate addition of functionalized monoorganozinc bromides to cyclic &#945;,&#946;-unsaturated carbonyls to afford a broad scope of all-carbon quaternary centers in generally excellent yield and diastereoselectivity. Key to the development of this technology is the utilization of DMA as a reaction solvent with TMSCl as a Lewis acid. Notable advantages to this methodology include the operational simplicity of the organozinc reagent preparation afforded by the utilization of DMA as a solvent, as well as an efficient conjugate addition mediated by various Cu(I) and Cu(II) salts. Moreover, an intermediate silyl enol ether can be isolated utilizing a modified workup procedure. The substrate scope is limited to cyclic unsaturated ketones, and the conjugate addition is impeded by stabilized (e.g., allyl, enolate, homoenolate) and sterically encumbered (e.g., neopentyl, o-aryl) monoorganozinc reagents. Conjugate additions to five- and seven-membered rings were effective, albeit in lower yields compared with six-membered ring substrates.

A simple and practical protocol for the efficient conjugate addition of functionalized monoorganozinc bromides to cyclic &#945;,&#946;-unsaturated carbonyls to furnish all-carbon quaternary centers was developed.

Fonksiyonel Monoorganozinc Bromides Conjugate Ilavesi ile tüm karbon Dörernary merkezlerinin verimli sentezi

The conjugate addition of organometallic reagents to &#945;,&#946;-unsaturated carbonyls represents an important method to generate C&#8211;C bonds in the ...

Synthesis of pH Dependent Pyrazole, Imidazole, and Isoindolone Dipyrrinone Fluorophores using a Claisen-Schmidt Condensation Approach

Methine-bridged conjugated bicyclic aromatic compounds are common constituents of a range of biologically relevant molecules such as porphyrins, dipyrrinones, and pharmaceuticals. Additionally, restricted rotation of these systems often results in highly to moderately fluorescent systems as observed in 3H,5H-dipyrrolo[1,2-c:2',1'-f]pyrimidin-3-ones, xanthoglows, pyrroloindolizinedione analogs, BODIPY analogs, and the phenolic and imidazolinone ring systems of Green Fluorescent Protein (GFP). This manuscript describes an inexpensive and operationally simple method of performing a Claisen-Schmidt condensation to generate a series of fluorescent pH dependent pyrazole/imidazole/isoindolone dipyrrinone analogs. While the methodology illustrates the synthesis of dipyrrinone analogs, it can be translated to produce a wide range of conjugated bicyclic aromatic compounds. The Claisen-Schmidt condensation reaction utilized in this method is limited in scope to nucleophiles and electrophiles that are enolizable under basic conditions (nucleophile component) and non-enolizable aldehydes (electrophile component). Additionally, both the nucleophilic and electrophilic reactants must contain functional groups that will not inadvertently react with hydroxide. Despite these limitations, this methodology offers access to completely novel systems that can be employed as biological or molecular probes.

The Claisen-Schmidt condensation reaction is an important methodology for the generation of methine-bridged conjugated bicyclic aromatic compounds. Through utilizing a base-mediated variant of the aldol reaction, a range of fluorescent and/or biologically relevant molecules can be accessed through a generally inexpensive and operationally simple synthetic approach.

Claisen-Schmidt Yoğuşma Yaklaşımı Kullanılarak pH Bağımlı Pyrazole, Imidazol ve İzinolon Dipyrrinone Flor Floroforlarının Sentezi

Methine-bridged conjugated bicyclic aromatic compounds are common constituents of a range of biologically relevant molecules such as porphyrins, ...

Preparation of Enantiopure Non-Activated Aziridines and Synthesis of Biemamide B, D, and epiallo-Isomuscarine

Nitrogen-containing heterocycle aziridines are synthetically very valuable for the preparation of azacyclic and acyclic molecules. However, it is very difficult and laborious to make aziridines in optically pure forms on a large scale to apply asymmetric synthesis of aza compounds. Fortunately, we successfully achieved both enantiomers (2R)- and (2S)-aziridine-2-carboxylates with the electron-donating &#945;-methylbenzyl group at the ring nitrogen as non-activated aziridines. These starting aziridines have two distinct functional groups-highly reactive three-membered ring and versatile carboxylate. They are applicable in ring-opening or ring-transformation with aziridine and in functional group transformation to others from carboxylate. Both of these enantiomers were utilized in the preparation of biologically important amino acyclic and/or aza-heterocyclic compounds in an asymmetric manner. Specifically, this report describes the first expedient asymmetric synthesis of both enantiomers of 5, 6-dihydrouracil-type marine natural products biemamide B and D as potential TGF-&#946; inhibitors. This synthesis consisted of regio- and the stereoselective ring-opening reaction of aziridine-2-carboxylate and subsequent formation of 4-aminoteterahydropyrimidine-2,4-dione. One more example in this protocol dealt a highly stereoselective Mukaiyama reaction of aziridine-2-carboxylate and silyl enol ether, following intramolecular aziridine ring-opening to provide easy and facile access to (-)-epiallo-isomuscarine.

Preparation of Enantiopure Non-Activated Aziridines and Synthesis of Biemamide B, D, and epiallo-Isomuscarine

In this study, we prepare both enantiomers of aziridine-2-carboxylate, which are used in the asymmetric synthesis of alkaloids, including biemamide B and D, and (-)-epiallo-isomuscarine.

Enantioprepure Non-Aktive Aziridinlerin Hazırlanması ve Biemamid-B, D ve Epiallo-İzomuskarin Sentezi

Nitrogen-containing heterocycle aziridines are synthetically very valuable for the preparation of azacyclic and acyclic molecules. However, it is very ...

Preparation of Contiguous Bisaziridines for Regioselective Ring-Opening Reactions

Aziridines, a class of reactive organic molecules containing a three-membered ring, are important synthons for the synthesis of a large variety of functionalized nitrogen-containing target compounds through the regiocontrolled ring-opening of C-substituted aziridines. Despite the tremendous progress in aziridine synthesis over the past decade, accessing contiguous bisaziridines efficiently remains difficult. Therefore, we were interested in synthesizing contiguous bisaziridines bearing an electronically diverse set of N-substituents beyond the single aziridine backbone for regioselective ring-opening reactions with diverse nucleophiles. In this study, chiral contiguous bisaziridines were prepared by organocatalytic asymmetric aziridination of chiral (E)-3-((S)-1-((R)-1-phenylethyl)aziridin-2-yl)acrylaldehyde with N-Ts-O-tosyl or N-Boc-O-tosyl hydroxylamine as the nitrogen source in the presence of (2S)-[diphenyl(trimethylsilyloxy)methyl]pyrrolidine as a chiral organocatalyst. Also demonstrated here are representative examples of regioselective ring-opening reactions of contiguous bisaziridines with a variety of nucleophiles such as sulfur, nitrogen, carbon, and oxygen, and the application of contiguous bisaziridines to the synthesis of multi-substituted chiral pyrrolidines by Pd-catalyzed hydrogenation.

Contiguous bisaziridines containing non-activated and activated aziridines were synthesized by asymmetric organocatalytic aziridinations and then subjected to chemoselective ring-opening reactions under acidic or basic conditions. The non-activated aziridine ring opens with less reactive nucleophiles under acidic conditions, whereas the activated aziridine ring opens with more reactive nucleophiles under basic conditions.

Regioselektif halka açma reaksiyonları için bitişik bisaziridinlerin hazırlanması

Aziridines, a class of reactive organic molecules containing a three-membered ring, are important synthons for the synthesis of a large variety of ...

Synthesis of Wavelength-shifting DNA Hybridization Probes by Using Photostable Cyanine Dyes

In this protocol, we demonstrate a method for the synthesis of 2&#39;-alkyne modified deoxyribonucleic acid (DNA) strands by automated solid phase synthesis using standard phosphoramidite chemistry. Oligonucleotides are post-synthetically labeled by two new photostable cyanine dyes using copper-catalyzed click-chemistry. The synthesis of both donor and acceptor dye is described and is performed in three consecutive steps. With the DNA as the surrounding architecture, these two dyes undergo an energy transfer when they are brought into close proximity by hybridization. Therefore, annealing of two single stranded DNA strands is visualized by a change of fluorescence color. This color change is characterized by fluorescence spectroscopy but can also be directly observed by using a handheld ultraviolet (UV) lamp. The concept of a dual fluorescence color readout makes these oligonucleotide probes excellent tools for molecular imaging especially when the described photostable dyes are used. Thereby, photobleaching of the imaging probes is prevented, and biological processes can be observed in real time for a longer time period.

Photostable cyanine dyes are attached to oligonucleotides to monitor hybridization by energy transfer.

Sentez ve Kromatografi için optimal sabit faz kantitatif seçimi dahil edilmesi Iodoaziridines saflaştırılması

Özet

Daha Fazla Video Keşfet

Bu videodaki bölümler