15.5 : Enolatların Bölgesel Seçici Oluşumu

Aşağıdaki şekilde gösterildiği gibi, simetrik olmayan ketonlar iki olası enolat oluşturabilir: daha az iyer değiştirilmiş veya daha fazla yer değiştirilmiş enolat. Genellikle termodinamik enolatlar daha fazla yer değiştirilmiş a-karbon atomundan oluşturulurken kinetik enolatlar, daha az yer değiştirilmiş pozisyondan deprotonasyonla daha hızlı oluşturulur.

Termodinamik enolatlar daha düşük enerjiye sahiptir, dolayısıyla daha kararlıdırlar. Ancak kinetik enolatları oluşturmak için gereken enerji daha azdır.

Enolat oluşumundaki bu bölgesel seçicilik esas olarak bir asit-baz reaksiyonudur ve çözücü, baz, katyon ve sıcaklık gibi çeşitli faktörler tarafından kontrol edilir. Protik çözücüler ve daha zayıf bazlar termodinamik enolatların oluşumunu desteklerken, aprotik çözücüler ve daha güçlü bazlar kinetik enolatların oluşumunu destekler. Termodinamik enolatlar daha yüksek sıcaklıklarda oluşturulur ve daha yüksek enerji bariyeri nedeniyle daha uzun reaksiyon sürelerine sahiptir. Öte yandan kinetik enolatlar daha düşük sıcaklıklarda ve kısa reaksiyon süreleriyle oluşur. Termodinamik enolatları destekleyen koşullar, tersine çevrilebilir bir reaksiyonu teşvik eder; ancak kinetik enolat ara maddesi için geçerli olan koşullar söz konusu değildir.