20.14 : Автоокисление радикалов

Окисление органического соединения в присутствии воздуха или кислорода называется автоокислением. Например, кумол реагирует с кислородом с образованием гидропероксида. Автоокисление включает этапы инициации, распространения и завершения. Многие органические соединения склонны к автоокислению, особенно эфиры в присутствии кислорода, образующие гидроперекиси. Несмотря на то, что эта реакция протекает медленно, старые бутылки с эфиром содержат небольшое количество перекиси, и может привести к лабораторным взрывам во время перегонки эфира, что делает их использование опасным. Природные жиры и масла, такие как растительное масло, также могут подвергаться самоокислению. Эти масла обычно представляют собой смесь триглицеридов, состоящих из трех длинных углеводородных цепей с двойными связями.

Обычно аллильное положение триглицеридов окисляется с образованием гидропероксидов, которые ответственны за неприятный запах пищевых продуктов, содержащих ненасыщенные масла. Следовательно, продукты с ненасыщенными маслами имеют короткий срок службы, если для подавления образования радикалов не используются ингибиторы радикалов. Эти радикальные ингибиторы, такие как BHT и BHA, используются в качестве пищевых консервантов. И BHT, и BHA реагируют с радикалами, образуя радикалы, стабилизированные резонансом. Кроме того, трет-бутильные группы этих соединений стерически затрудняют радикальный центр и снижают реакционную способность радикалов. Таким образом, эти радикальные ингибиторы называются антиоксидантами, поскольку они улавливают и разрушают радикалы.

Также можно найти несколько природных антиоксидантов, которые помогают предотвратить окисление клеточных мембран и биологически важных соединений. Например, витамин Е и витамин С являются природными антиоксидантами. Эти соединения реагируют с реакционноспособными радикалами, образуя менее реакционноспособные и стабилизированные радикалы.