Диолы – соединения с двумя гидроксильными группами. Помимо синдигидроксилирования, диолы также можно синтезировать в процессе антидигидроксилирования. Этот процесс включает обработку алкена пероксикарбоновой кислотой с образованием эпоксида. Эпоксиды представляют собой высоконапряженные трехчленные кольца, в которых кислород и два углерода занимают углы равностороннего треугольника. За этим этапом следует раскрытие кольца эпоксида в присутствии водной кислоты с образованием транс-диола. Пероксикарбоновые кислоты - сильные окислители, и аналогичны карбоновым кислотам. Однако у них есть дополнительный атом кислорода между карбонильной группой и атомом водорода. Широко используемые органические перкислоты включают метахлорпероксибензойную кислоту и пероксиуксусную кислоту.
Механизм начинается с согласованной нуклеофильной атаки π-связи алкена на электрофильный кислород пероксикислоты, которая разрывает связь кислород-кислород и образует новую двойную связь углерод-кислород, что приводит к циклическому переходному состоянию.
Вторая стадия реакции включает катализируемое кислотой раскрытие кольца эпоксида с образованием транс-диола.
В целом региохимия реакции определяется сочетанием стерических и электронных факторов. В эпоксидах с первичным и вторичным углеродом доминируют стерические факторы, благоприятствующие атаке менее замещенного углерода. В случае третичного углерода преобладают электронные эффекты, благоприятствующие атаке более замещенного углерода.
Из главы 8:
Now Playing
Reactions of Alkenes
5.7K Просмотры
Reactions of Alkenes
8.4K Просмотры
Reactions of Alkenes
7.7K Просмотры
Reactions of Alkenes
15.4K Просмотры
Reactions of Alkenes
12.8K Просмотры
Reactions of Alkenes
13.7K Просмотры
Reactions of Alkenes
8.3K Просмотры
Reactions of Alkenes
7.5K Просмотры
Reactions of Alkenes
7.9K Просмотры
Reactions of Alkenes
8.1K Просмотры
Reactions of Alkenes
9.9K Просмотры
Reactions of Alkenes
11.0K Просмотры
Reactions of Alkenes
10.0K Просмотры
Reactions of Alkenes
11.9K Просмотры
Reactions of Alkenes
3.2K Просмотры
Авторские права © 2025 MyJoVE Corporation. Все права защищены