JoVE Logo

Войдите в систему

8.12 : Окисление алкенов: антидигидроксилирование пероксикислотами

Диолы – соединения с двумя гидроксильными группами. Помимо синдигидроксилирования, диолы также можно синтезировать в процессе антидигидроксилирования. Этот процесс включает обработку алкена пероксикарбоновой кислотой с образованием эпоксида. Эпоксиды представляют собой высоконапряженные трехчленные кольца, в которых кислород и два углерода занимают углы равностороннего треугольника. За этим этапом следует раскрытие кольца эпоксида в присутствии водной кислоты с образованием транс-диола. Пероксикарбоновые кислоты - сильные окислители, и аналогичны карбоновым кислотам. Однако у них есть дополнительный атом кислорода между карбонильной группой и атомом водорода. Широко используемые органические перкислоты включают метахлорпероксибензойную кислоту и пероксиуксусную кислоту.

Механизм начинается с согласованной нуклеофильной атаки π-связи алкена на электрофильный кислород пероксикислоты, которая разрывает связь кислород-кислород и образует новую двойную связь углерод-кислород, что приводит к циклическому переходному состоянию.

Figure1

Вторая стадия реакции включает катализируемое кислотой раскрытие кольца эпоксида с образованием транс-диола.

Figure2

В целом региохимия реакции определяется сочетанием стерических и электронных факторов. В эпоксидах с первичным и вторичным углеродом доминируют стерические факторы, благоприятствующие атаке менее замещенного углерода. В случае третичного углерода преобладают электронные эффекты, благоприятствующие атаке более замещенного углерода.

Теги

OxidationAlkenesAnti DihydroxylationPeroxy AcidsDiolsEpoxideRing openingAqueous AcidPeroxycarboxylic AcidsOrganic PeracidsMeta chloroperoxybenzoic AcidPeroxyacetic AcidMechanismNucleophilic AttackElectrophilic OxygenCyclic Transition StateAcid catalyzed Ring openingTrans DiolRegiochemistrySteric FactorsElectronic Factors

Из главы 8:

article

Now Playing

8.12 : Окисление алкенов: антидигидроксилирование пероксикислотами

Reactions of Alkenes

5.7K Просмотры

article

8.1 : Региоселективность электрофильных добавок-пероксидный эффект

Reactions of Alkenes

8.4K Просмотры

article

8.2 : Свободнорадикальная цепная реакция и полимеризация алкенов

Reactions of Alkenes

7.7K Просмотры

article

8.3 : Галогенирование алкенов

Reactions of Alkenes

15.4K Просмотры

article

8.4 : Образование галогидрина из алкенов

Reactions of Alkenes

12.8K Просмотры

article

8.5 : Кислотно-катализируемая гидратация алкенов

Reactions of Alkenes

13.7K Просмотры

article

8.6 : Региоселективность и стереохимия кислотно-катализируемой гидратации

Reactions of Alkenes

8.3K Просмотры

article

8.7 : Оксимеркурация - восстановление алкенов

Reactions of Alkenes

7.5K Просмотры

article

8.8 : Гидроборация-окисление алкенов

Reactions of Alkenes

7.9K Просмотры

article

8.9 : Региоселективность и стереохимия гидроборации

Reactions of Alkenes

8.1K Просмотры

article

8.10 : Окисление алкенов: син-дигидроксилирование тетраоксидом осмия

Reactions of Alkenes

9.9K Просмотры

article

8.11 : Окисление алкенов: син-дигидроксилирование перманганатом калия

Reactions of Alkenes

11.0K Просмотры

article

8.13 : Окислительное расщепление алкенов: озонолиз

Reactions of Alkenes

10.0K Просмотры

article

8.14 : Восстановление алкенов: каталитическое гидрирование

Reactions of Alkenes

11.9K Просмотры

article

8.15 : Восстановление алкенов: асимметричное каталитическое гидрирование

Reactions of Alkenes

3.2K Просмотры

JoVE Logo

Исследования

Образование

О JoVE

Авторские права © 2025 MyJoVE Corporation. Все права защищены