15.20 : Clivagem da Ligação C–C: Reação Retro-Aldólica

O inverso da reação de adição aldólica é chamado de reação retro-aldólica. Aqui, a ligação carbono-carbono no produto aldólico é clivada sob condições ácidas ou básicas para formar duas moléculas de compostos carbonílicos. O mecanismo da reação consiste em três etapas.

Na primeira etapa, conforme representado na Figura 1, a base desprotona a β-hidroxicetona no grupo hidroxila para formar um íon alcóxido.

Figure 1. A desprotonação de uma β-hidroxicetona para formar um íon alcóxido.

A Figura 2 mostra a segunda etapa, que envolve a clivagem da ligação carbono-carbono para produzir uma molécula de cetona e um íon enolato.

Figure 2. A formação de um íon enolato.

Finalmente, conforme ilustrado na Figura 3, o íon enolato é protonado para formar a segunda molécula de cetona.

Figure 3. A protonação do enolato gera uma segunda cetona.

Da mesma forma, o β-hidroxialdeído na presença de uma base sofre a reação retro-aldólica para produzir duas moléculas de aldeído.