15.20 : Clivage des liaisons C – C : réaction rétro-aldol

L’inverse de la réaction d’addition d’aldol est appelé réaction rétro-aldol. Ici, la liaison carbone-carbone dans le produit aldol est clivée dans des conditions acides ou basiques pour former deux molécules de composés carbonylés. Le mécanisme de la réaction comprend trois étapes.

Dans la première étape, comme le montre la figure 1, la base déprotonne la β-hydroxycétone au niveau du groupe hydroxyle pour former un ion alcoxyde.

Figure 1. La déprotonation d'une β-hydroxy cétone pour former un ion alcoxyde.

La figure 2 montre la deuxième étape, qui implique le clivage de la liaison carbone-carbone pour donner une molécule cétone et un ion énolate.

Figure 2. La formation d’un ion énolate.

Enfin, comme illustré sur la figure 3, l'ion énolate est protoné pour former la deuxième molécule cétone.

Figure 3. La protonation de l'énolate génère une deuxième cétone.

De même, le β-hydroxy aldéhyde en présence d'une base subit la réaction rétro-aldol pour produire deux molécules d'aldéhyde.