この作品は著名な若い学者 (15ZK0307) ・科学・技術計画プロジェクトの広東省 (2017A050506051)、国家自然科学基金、中国の (21471037)、広東省自然科学基金によって支えられたと、研究助成金審議会 [GRF 11303414] 香港特別行政区。

注意: 使用する前にすべての関連の製品安全データシートを参照してください。メチルの二硫化物、ナトリウムの thiomethoxide、強く悪臭ヒューム フードで処理する必要があります。金属ナトリウムは非常に反応性、潜在的な火災および爆発の危険に対する特別な安全上の注意を必要とします。ヒューム フードの使用、に加えて個人保護具 (保護メガネ、手袋、白衣、フルの長さのズボン、閉じてつま先の靴) する必要があります適切に採用。次の手順の一部には、標準、空気のない処理方法が含まれます。
1. ナトリウム Thiomethoxide (CH3SNa) の準備
<ol><li>200 mL Schlenk フラスコを真空ガス マニホールドに接続します。フラスコを避難し、バックフィルそれ N2 3 回、フラスコは若干のプラス N2圧力で満ちているその。 注: CH3SNa を準備する同様の方法は、文献で簡潔に述べられた、手順の詳細は、27,28指定されませんでした。</li>
	<li>灯油石油貯留層から金属ナトリウムのブロックを取り出します。表面に残油を拭き取るペーパー タオルを使用し、表面に酸化膜を掻き取るナイフを使用します。すぐに金属ナトリウム (0.29 mol) 6.7 g を小さな断片に切断 (e.g。、大豆サイズについて) と N2のカウンター フロー下 200 mL Schlenk フラスコに小さな断片をすぐに転送。すぐに中隔とフラスコを密封してください。 注: 空気への暴露を減らすためには、1 つすることができますナトリウム量 6.7 g からいくつかのバリエーションと切り取って THF とジメチル二硫化ナトリウム使用の実際の量に合わせて量を調整します。</li>
	<li>シュレンク管から N2の保護の下でカニューレを介してフラスコに無水、エアレス THF の 80 mL を転送します。硫化ジメチルの 14.0 mL を撤回 (0.158 モル; N2パージ済み) 注射器にし、滴 N2の保護の下のフラスコに注入します。 注意: 二硫化ジメチル悪臭は、ヒューム フードで処理する必要があります。</li>
	<li>地面のガラスのストッパー付きの隔壁を交換してください。24 時間室温で放置、3 h の 60 ° C、反応混合物をかき混ぜなさい。 注: 反応混合物になった部屋の温度で攪拌しながら粘性60 ° C まで加熱すると、混合物かき混ぜることができるより容易にそしてこうして完了への反応を高速化します。</li>
	<li>約 60 ° C で維持される温度、使用 N ストリーム2 (0.2 L/分) 打撃を THF 溶媒および余分なジメチル二硫化物の過半数を乾燥固体が表示されるまで。コールド トラップを使用 (e.g。、ドライアイス/アセトン) 流出で THF とジメチル二硫化物を収集します。</li>
	<li>残りの避難オイルと固体の混合物は N2ライト黄色の固体 (19.8 g、97%) を取得するとそれを残留 THF とジメチル二硫化物を削除してバックフィルする約 2 時間のポンプします。暗闇の中で窒素雰囲気中における固体製品 CH3SNa を格納します。 注: 真空油ポンプを保護するためにコールド トラップは、ポンピング時に使用ください。</li>
</ol>2. チオール保護されたリンカーとしてトリフェニレン 2,3,6,7,10,11-標識ヘキサキス (pentanoylthio) (HVaTT) の準備
<ol><li>CH3SNa の 0.664 g を読み込む (9.0 ミリ モル) N2のカウンター フローの下 50 mL Schlenk フラスコ (すなわち。、真空ガス マニホールド N2の保護の下に上記のように接続されている)。 注: CH3SNa は空気に敏感、容易に水を吸収します。空気への暴露を最小限に抑えるため迅速に特定量を重量を量ると、フラスコに追加、他の反応は、2,3,6,7,10,11 hexabromotriphenylene (HBT) の量を調整できます。 注意: 固体 CH3SNa 強い臭いがあり発煙のフードで処理する必要があります。</li>
	<li>HBT の 0.216 g を追加 (0.30 モル) N2、およびシール、中隔とフラスコのカウンター フローの下のフラスコに。</li>
	<li>シュレンク管から、10 mL の無水、エアレス 1, 3-ジメチル-2-蛍光 (DMEU) のフラスコに N2の保護の下でカニューレ経由で転送します。</li>
	<li>規則的なガラス ストッパー付きの隔壁を交換、反応混合物をかき混ぜるし、塩浴を使用して、N2下 48 h 240 ° C まで加熱します。</li>
	<li>TLC は、反応の進行の監視: N2、下を反応混合物 (約 0.1 mL) の小さい因数を撤回し、すぐに、valeroyl 塩化 (約 0.1 mL) プラスチック製のきちんとした液体試料注入ガラスのスポイトを使用して、遠心バイアルや 1 分; しふれ混合物はすぐにグレー白の色で濁った回る必要があります。0.4 mL の脱イオン水と酢酸エチルの 0.1 mL を追加し、キャップをしめて、数秒間振る。 注: 反応が既に完了した場合がなります水の層と酢酸エチルとの間が表示されます何か。ない場合は、白色の不溶性物質が 2 つの層の間表示されます。</li>
	<li>ピペット上部、TLC の版をスポッティングのため使用します。1:4 酢酸エチル/石油エーテルを使用して、TLC プレートを開発します。完全な反応の標的分子として現れる常連 Rf周りスポット UV ランプの下で 0.4 を =。</li>
	<li>オフに加熱、室温まで冷却する塩浴から反応フラスコと 0 ° C までフラスコを冷やすための氷浴を使用</li>
	<li>Valeroyl 塩化 (12.6 ミリ モル) 1.5 mL を滴下 (以上の約 2 分の期間) フラスコ N2の下で注射器で注入します。2 h. 注 0 ° C で攪拌し続ける: ゆっくりと低温 valeroyl 塩化を追加する副産物の生成を減らすために役立ちます。</li>
	<li>氷の水と酢酸エチル (3 30 mL) を使用して展開の 50 mL に混合物を注ぐ。[水 (6 60 mL)、無水 MgSO4で乾燥と結合された有機層を洗浄し、ロータリーエバポレーターによる揮発性物質を除去します。</li>
	<li>1:10 を使用してカラム ・ クロマトグラフィによる油性の粗製品を分離溶剤を回転蒸発させた後明るい黄色の油状物を affords 溶離液として酢酸エチル/石油エーテル。1:4 酢酸エチル/石油エーテルを使用して、TLC プレート、Rfを開発 = 0.4 です。さらに製粉の手順を使用して油性の製品を浄化します。</li>
	<li>Methanolto 油性製品の 5 mL を追加し、2 分収集結果のオフホワイトの固体の超音波吸引ろ過を使用して (収量: 59%)。</li>
</ol>3. HTT Pb フレームワーク材料の単結晶の作製
<ol><li>11.4 mg PbOAc·3H2O のミックス (0.030 モル) 透明な溶液をバイアルのエチレンジアミンの 1.0 ml。</li>
	<li>9.1 mg の HVaTT を読み込む (0.010 モル)、NaOH の事前脱メタノール溶液 2.0 mL (70 mmol/L) と空の 10 mL バイアルにエチレンジアミンの 1.0 mL と 5 分の超音波。</li>
	<li>PbOAc ソリューションを熱量 HVaTT の混合物に追加します。N2 1 分の反応混合物をバブルし、バイアルをシールするスクリュー キャップに入れてください。</li>
	<li>自然冷却によって部屋の温度が黄色-オレンジ色の中に適切な正八面体の結晶の単結晶 x 線回折が形成された後、48 時間オーブンで 90 ° C でバイアルを熱 (得: 45%)。</li>
	<li>結晶を濾過を吸引し、すばやく MeOH で洗浄します。室温で保管のエアレス メタノール (5 mL) を含んでいるガラスびんにガラスのスポイトで結晶を転送します。</li>
</ol>4. パラコート ヨウ HTT Pb 結晶との相互作用
<ol><li>メタノール在庫から HTT Pb 単結晶の数粒を撤回し、シャーレにドロップ ガラス パスツール ピペットを使用 (直径 35 mm、深さ 10 mm)。組織またはろ紙によってメタノール液を吸収 (またはメタノール自然乾燥をさせる)、パラコート ヨウ (0.1 w/w %) の水溶液を数滴、結晶の上に落とし。</li>
	<li>色確認の目によってまたは顕微鏡下で結晶の変化。</li>
</ol>

<ol>
	<li>Zhao, Y., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+paramagnetic+lamellar+polymer+with+a+high+semiconductivity.">A paramagnetic lamellar polymer with a high semiconductivity.</a> Chem Commun. (11), 1020-1021 (2001).</li><li>Su, W., Hong, M., Weng, J., Cao, R., Lu, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+semiconducting+lamella+polymer+[{Ag(C5H4NS)}n]+with+a+graphite-like+array+of+silver(I)+ions+and+its+analogue+with+a+layered+structure.">A semiconducting lamella polymer [{Ag(C5H4NS)}n] with a graphite-like array of silver(I) ions and its analogue with a layered structure.</a> Angew Chem Int Ed. 39 (16), 2911-2914 (2000).</li><li>Tang, X. -. Y., Li, H. -. X., Chen, J. -. X., Ren, Z. -. G., Lang, J. -. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthetic+and+structural+chemistry+of+groups+11+and+12+metal+complexes+of+the+zwitterionic+ammonium+thiolate+ligands.">Synthetic and structural chemistry of groups 11 and 12 metal complexes of the zwitterionic ammonium thiolate ligands.</a> Coord Chem Rev. 252 (18-20), 2026-2049 (2008).</li><li>Takaishi, S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Electroconductive+porous+coordination+polymer+Cu[Cu(pdt)2]+composed+of+donor+and+acceptor+building+units.">Electroconductive porous coordination polymer Cu[Cu(pdt)2] composed of donor and acceptor building units.</a> Inorg Chem. 48 (19), 9048-9050 (2009).</li><li>Kobayashi, Y., Jacobs, B., Allendorf, M. D., Long, J. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Conductivity,+Doping,+and+Redox+Chemistry+of+a+Microporous+Dithiolene-Based+Metal-Organic+Framework.">Conductivity, Doping, and Redox Chemistry of a Microporous Dithiolene-Based Metal-Organic Framework.</a> Chem Mater. 22 (14), 4120-4122 (2010).</li><li>Low, K. -. H., Roy, V. A. L., Chui, S. S. -. Y., Chan, S. L. -. F., Che, C. -. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Highly+conducting+two-dimensional+copper(I)+4-hydroxythiophenolate+network.">Highly conducting two-dimensional copper(I) 4-hydroxythiophenolate network.</a> Chem Commun. 46 (39), 7328-7330 (2010).</li><li>Kambe, T., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=&#960;-Conjugated+Nickel+Bis(dithiolene)+Complex+Nanosheet.">&#960;-Conjugated Nickel Bis(dithiolene) Complex Nanosheet.</a> J Am Chem Soc. 135 (7), 2462-2465 (2013).</li><li>Mensforth, E. J., Hill, M. R., Batten, S. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Coordination+polymers+of+sulphur-donor+ligands.">Coordination polymers of sulphur-donor ligands.</a> Inorg Chim Acta. 403, 9-24 (2013).</li><li>Cui, J., Xu, Z. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=An+electroactive+porous+network+from+covalent+metal-dithiolene+links.">An electroactive porous network from covalent metal-dithiolene links.</a> Chem Commun. 50 (30), 3986-3988 (2014).</li><li>Sun, L., Miyakai, T., Seki, S., Dinc&#259;, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mn-2(2,5-disulfhydrylbenzene-1,4-dicarboxylate):+A+Microporous+Metal-Organic+Framework+with+Infinite+(-Mn-S-)&#8734;+Chains+and+High+Intrinsic+Charge+Mobility.">Mn-2(2,5-disulfhydrylbenzene-1,4-dicarboxylate): A Microporous Metal-Organic Framework with Infinite (-Mn-S-)&#8734; Chains and High Intrinsic Charge Mobility.</a> J Am Chem Soc. 135 (22), 8185-8188 (2013).</li><li>Dong, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Large-Area,+Free-Standing,+Two-Dimensional+Supramolecular+Polymer+Single-Layer+Sheets+for+Highly+Efficient+Electrocatalytic+Hydrogen+Evolution.">Large-Area, Free-Standing, Two-Dimensional Supramolecular Polymer Single-Layer Sheets for Highly Efficient Electrocatalytic Hydrogen Evolution.</a> Angew Chem Int Ed. 54 (41), 12058-12063 (2015).</li><li>Clough, A. J., Yoo, J. W., Mecklenburg, M. H., Marinescu, S. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Two-Dimensional+Metal-Organic+Surfaces+for+Efficient+Hydrogen+Evolution+from+Water.">Two-Dimensional Metal-Organic Surfaces for Efficient Hydrogen Evolution from Water.</a> J Am Chem Soc. 137 (1), 118-121 (2015).</li><li>Xu, Z., Li, K., Fettinger, J. C., Li, J., King, M. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Semiconductive+Coordination+Network+Based+on+2,3,6,7,10,11-Hexakis(methylthio)triphenylene+and+BiCl3.">A Semiconductive Coordination Network Based on 2,3,6,7,10,11-Hexakis(methylthio)triphenylene and BiCl3.</a> Cryst Growth Des. 5 (2), 423-425 (2005).</li><li>Sheberla, D., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=High+Electrical+Conductivity+in+Ni3(2,3,6,7,10,11-hexaiminotriphenylene)2,+a+Semiconducting+Metal-Organic+Graphene+Analogue.">High Electrical Conductivity in Ni3(2,3,6,7,10,11-hexaiminotriphenylene)2, a Semiconducting Metal-Organic Graphene Analogue.</a> J Am Chem Soc. 136 (25), 8859-8862 (2014).</li><li>Dirk, C. W., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metal+poly(benzodithiolenes).">Metal poly(benzodithiolenes).</a> Macromolecules. 19 (2), 266-269 (1986).</li><li>Edwards, J. D., Pianka, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=1346.+Isomerisation+of+2-butyl-4,6-dinitrophenyl+thiocarbamates.">1346. Isomerisation of 2-butyl-4,6-dinitrophenyl thiocarbamates.</a> J. Chem. Soc. , 7338 (1965).</li><li>Kwart, H., Evans, E. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Vapor+Phase+Rearrangement+of+Thioncarbonates+and+Thioncarbamates.">The Vapor Phase Rearrangement of Thioncarbonates and Thioncarbamates.</a> J Org Chem. 31 (2), 410-413 (1966).</li><li>Newman, M. S., Karnes, H. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Conversion+of+Phenols+to+Thiophenols+via+Dialkylthiocarbamates1.">The Conversion of Phenols to Thiophenols via Dialkylthiocarbamates1.</a> J Org Chem. 31 (12), 3980-3984 (1966).</li><li>Wolman, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> The Thiol Group (1974). , 669-684 (2010).</li><li>Harnisch, J. A., Angelici, R. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Gold+and+platinum+benzenehexathiolate+complexes+as+large+templates+for+the+synthesis+of+12-coordinate+polyphosphine+macrocycles.">Gold and platinum benzenehexathiolate complexes as large templates for the synthesis of 12-coordinate polyphosphine macrocycles.</a> Inorg Chim Acta. 300, 273-279 (2000).</li><li>Yip, H. K., Schier, A., Riede, J., Schmidbaur, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Benzenehexathiol+as+a+template+rim+for+a+golden+wheel:+synthesis+and+structure+of+[CSAu(PPh3)]6.">Benzenehexathiol as a template rim for a golden wheel: synthesis and structure of [CSAu(PPh3)]6.</a> J Chem Soc Dalton Trans. (15), 2333-2334 (1994).</li><li>Sakamoto, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=pi-Conjugated+Trinuclear+Group-9+Metalladithiolenes+with+a+Triphenylene+Backbone.">pi-Conjugated Trinuclear Group-9 Metalladithiolenes with a Triphenylene Backbone.</a> Inorg Chem. 52 (13), 7411-7416 (2013).</li><li>Testaferri, L., Tiecco, M., Tingoli, M., Chianelli, D., Montanucci, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Simple+Syntheses+of+Aryl+Alkyl+Thioethers+and+of+Aromatic+Thiols+from+Unactivated+Aryl+Halides+and+Efficient+Methods+for+Selective+Dealkylation+of+Aryl+Alkyl+Ethers+and+Thioethers.">Simple Syntheses of Aryl Alkyl Thioethers and of Aromatic Thiols from Unactivated Aryl Halides and Efficient Methods for Selective Dealkylation of Aryl Alkyl Ethers and Thioethers.</a> Synthesis. (9), 751-755 (1983).</li><li>Testaferri, L., Tingoli, M., Tiecco, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reactions+of+polychlorobenzenes+with+alkanethiol+anions+in+HMPA.+A+simple,+high-yield+synthesis+of+poly(alkylthio)benzenes.">Reactions of polychlorobenzenes with alkanethiol anions in HMPA. A simple, high-yield synthesis of poly(alkylthio)benzenes.</a> J Org Chem. 45 (22), 4376-4380 (1980).</li><li>Tiecco, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+dealkylations+of+aryl+alkyl+ethers,+thioethers,+and+selenoethers.">Selective dealkylations of aryl alkyl ethers, thioethers, and selenoethers.</a> Synthesis. (10), 749-759 (1988).</li><li>Tiecco, M., Tingoli, M., Testaferri, L., Chianelli, D., Maiolo, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+dealkylation+of+bis[alkylthio]benzenes:+elimination-substitution+competition+with+methoxide+and+methanethiolate+ions+in+hexamethylphosphoric+triamide.">Selective dealkylation of bis[alkylthio]benzenes: elimination-substitution competition with methoxide and methanethiolate ions in hexamethylphosphoric triamide.</a> Synthesis. (6), 478-480 (1982).</li><li>Wark, T. A., Stephan, D. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Early+metal+thiolato+species+as+metalloligands+in+the+formation+of+early/late+heterobimetallic+complexes:+syntheses+and+molecular+structures+of+Cp2Ti(SMe)2,+Cp2V(SMe)2,+(Cp2Ti(&#181;-SMe)2)2Ni+and+(Ni(&#181;-SMe)2)6.">Early metal thiolato species as metalloligands in the formation of early/late heterobimetallic complexes: syntheses and molecular structures of Cp2Ti(SMe)2, Cp2V(SMe)2, (Cp2Ti(&#181;-SMe)2)2Ni and (Ni(&#181;-SMe)2)6.</a> Organometallics. 8 (12), 2836-2843 (1989).</li><li>Chakraborty, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Sodium+methanethiolate.">Sodium methanethiolate.</a> e-EROS Encycl Reagents Org Synth. , 1-5 (2014).</li><li>Huang, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+semiconducting+gyroidal+metal-sulfur+framework+for+chemiresistive+sensing.">A semiconducting gyroidal metal-sulfur framework for chemiresistive sensing.</a> J Mater Chem A. 5 (31), 16139-16143 (2017).</li><li>He, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Building+thiol+and+metal-thiolate+functions+into+coordination+nets:+Clues+from+a+simple+molecule.">Building thiol and metal-thiolate functions into coordination nets: Clues from a simple molecule.</a> J Solid State Chem. 182 (7), 1821-1826 (2009).</li><li>Yee, K. -. K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Effective+Mercury+Sorption+by+Thiol-Laced+Metal-Organic+Frameworks:+in+Strong+Acid+and+the+Vapor+Phase.">Effective Mercury Sorption by Thiol-Laced Metal-Organic Frameworks: in Strong Acid and the Vapor Phase.</a> J Am Chem Soc. 135 (21), 7795-7798 (2013).</li><li>Yee, K. -. K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Room-temperature+acetylene+hydration+by+a+Hg(II)-laced+metal-organic+framework.">Room-temperature acetylene hydration by a Hg(II)-laced metal-organic framework.</a> Chem Commun. 51 (54), 10941-10944 (2015).</li><li>Gui, B., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Tackling+poison+and+leach:+catalysis+by+dangling+thiol-palladium+functions+within+a+porous+metal-organic+solid.">Tackling poison and leach: catalysis by dangling thiol-palladium functions within a porous metal-organic solid.</a> Chem Commun. 51 (32), 6917-6920 (2015).</li><li>He, J., Zeller, M., Hunter, A. D., Xu, Z. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Functional+shakeup+of+metal-organic+frameworks:+the+rise+of+the+sidekick.">Functional shakeup of metal-organic frameworks: the rise of the sidekick.</a> CrystEngComm. 17 (48), 9254-9263 (2015).</li></ol>

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ブロモ グループと thiomethoxide 陰イオンとの反応はどうやら最初チオレート陰イオン製品を提供するために余分な thiomethoxide によって、脱がされるメチル スルフィドを製作しました。(特に、HBT のような polybromide 基板) 目的チオレート陰への完全な変換を確保するため、積極的な条件の長期ナトリウム thiomethoxide (例えば、3 つの大規模な過剰な暖房 (例えば、240 ° C 以上 48 h)ブロ?...

強い、分極性金属硫黄を採用で現在大きな関心がある (e.g、金属チオレート) を構築するためのリンクが強化された触媒と導電特性1,2フレームワーク材料を開く。,3,4,5,6,7,8,9,10. 伸ばした状態の輸送と電子の相互作用を促進するだけでなくソフトと共有結合金属硫黄リンクはまた水溶液環境のアプリケーションでより良い安定性を伝えます。硫黄を装備したビルディング ブロック、左右対称、ポリオキソ多環芳香族積み木好き 2,3,6,7,10,11 トリフェニレン hexathiol (HTT)9,11,12,13,14は、高分極性 π 電子を供給するだけでなく、またフレームワークの設計と合成に関して明確な利点を提供します。まず、剛性と対称トリフェニレン コア、HTT のキレート ジチオレン グループと一緒にロックするのに役立つ正規結合モチーフ、将来ネットワーク7,の構造予測の簡素化における金属イオンの15. 硫黄リンカーの剛性と開いているジオメトリとともに実質的な気孔率機能を備えたフレームワーク構造はよく固体の状態で達成します。
チオール装備の金属有機 framework (MOF) 材料を組み立てる 1 つの主要な課題は、有機リンカー分子の合成に根ざしています。古典的なプロトコルのチオール グループはO- アリール チオカーバ前駆体16,17,18ニューマン Kwart 転位を使用してフェノール グループから派生しなければならなかった。このアプローチでは、ただし、精巧な分取についてフェノール前駆体分子として高温固相変換の潜在的な合併症を伴います。チオールを作る別の方法 thioethers 液体アンモニア19,20,21,22、金属ナトリウムなどの過酷な条件下での還元的脱アルキル化反応を利用し、ではないです。アミドとネットワーク構築のための他の多くのドナー関数と互換性があります。
比較すると、ここで提示されたプロトコルは、複数の利点: 安全性、利便性、費用対効果、他の官能基との互換性 (e.g。、carbonitrile、pyridinyl)。一般的に安価な芳香族ハロゲン化物を精力的に熱することによって (e.g、hexabromotriphenylene) thiomethoxide 陰イオン、チオレート陰イオン (メチル スルフィド中間製品) を介して生成されたと安定を与えるため、アシル化と。1 つの鍋で簡単にハンドルにチオエステル製品すべて。
チオール リンカーの仮面の形としてチオエステル分子を利用した単結晶半導体と多孔性金属-ジチオレン ネットワークにアクセスするための手順も説明します。分解し、金属チオレート オープン フレームワークの結晶化を複雑にする傾向がある、非常に反応性のフリースタンディング チオールとは異なり、チオエステルは容易に切断することができます (例えば.、水酸化ナトリウム、エチレンジアミン)その場で提供するために、チオール種、メルカプタン単位と金属の中心の間の反応を軽減するために、その結果、結晶化を改善するためにサービスを提供します。
チオール/チオエステルの準備のこのプロトコルが使用されていない広く他のグループによって金属硫黄フレームワークの新興分野のチオレート陰イオンによってアルキル芳香族 thioethers の求核 dealkylations は、有機も記載されて既にいるにもかかわらず化学23,24,25,26。チオエステルのこの効率的な合成法とその金属硫黄ネットワークの結晶化を促進することを紹介、有機合成化学の知的・実践的格差を埋めるに一層の努力を促進するためにしたいと固体化学、多孔のスピーディかつ健全な発展を助けるために。

<table><tbody><tr><td>Bromine</td><td>DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td><td>7726-95-6</td><td>Highly toxic</td></tr><tr><td>Triphenylene&amp;nbsp;&amp;nbsp;</td><td>HWRK Chem</td><td>HWG45510</td><td></td></tr><tr><td>Iron powder</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>12310</td><td></td></tr><tr><td>Nitrobenzene</td><td>DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td><td>2934</td><td></td></tr><tr><td>Diethyl ether&amp;nbsp;</td><td>DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td><td>48</td><td></td></tr><tr><td>Dichloromethane</td><td>DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td><td>3067</td><td></td></tr><tr><td>Sodium metal</td><td>J&amp;amp;K</td><td>WM-NMS-54-25X-50G</td><td>Air sensitive</td></tr><tr><td>Tetrahydrofuran</td><td>J&amp;amp;K</td><td>315353</td><td></td></tr><tr><td>Dimethyl disulfide</td><td>INTERNATIONAL LABORATORY USA</td><td>726415</td><td></td></tr><tr><td>1,3-Dimethyl-2-imadazolidinone</td><td>J&amp;amp;K</td><td>50483</td><td>Dried over 4&amp;Aring; sieves</td></tr><tr><td>Valeryl&amp;nbsp; chloride</td><td>J&amp;amp;K</td><td>99590</td><td></td></tr><tr><td>Methanol</td><td>Guangzhou Chemical Reagent Factory</td><td>2334</td><td></td></tr><tr><td>Sodium hydroxide</td><td>Guangzhou Chemical Reagent Factory</td><td>1588</td><td></td></tr><tr><td>Ethylene diamine</td><td>Riedel-de Ha&amp;euml;n</td><td>15070</td><td></td></tr><tr><td>Lead acetate trihydrate</td><td>PEKING CHEMICAL WORKE</td><td>861218</td><td></td></tr></tbody></table>

synthesis of a thiol building block for the crystallization of a semiconducting gyroidal metal-sulfur framework

チオール リンカーと非常に発注された単一結晶状態の半導体と多孔性金属-ジチオレン ネットワークにアクセスするために使用率の仮面のフォームとしてチオエステル分子を準備するための方法を提案します。分解し、金属チオレート オープン フレームワークの結晶化を複雑にする傾向がある、非常に反応性のフリースタンディング チオールとは異なりチオエステル反応の in situチオール種の間の反応を軽減するために提供を提供するために、メルカプタン単位および金属の中心、その結果結晶化を改善します。具体的には、チオエステルは 1 つの鍋の手順で合成された: 最初によるチオエーテルの中間製品を形成するため積極的な条件下での過剰なナトリウム thiomethoxide と反応する芳香族ブロマイド (hexabromotriphenylene)。チオエーテルはチオエステル製品を形成するアシル化したチオレート陰を提供するために余分な thiomethoxide によって脱し。チオエステル標準カラムクロマトグラフィーにより精製された便利なし、前記 NaOH とエチレンジアミンがその場に戻すに役立つフレームワーク合成で直接組み立てるためチオール リンカーにチオエステルを使用、単結晶 Pb (II)-ジチオレン ネットワーク。チオール合成その他の方法と比較して (例えば.、ナトリウムを用いたアルキル エーテルを切断し金属および液体アンモニア)、チオエステル合成をここで単純な条件および経済的な試薬を使用します。また、チオエステル製品は安定した、便利な処理して格納できます。もっと重要なことは、結晶金属チオレート オープン フレームワークにアクセスするジェネリックの困難と対照をなして、その場でチオエステルを用いたチオール リンカーの形成が大幅に向上、固体の結晶化度を紹介します。製品です。我々 は固体結晶フレームワークと同様、チオエステル合成プロトコルを開示して技術的に重要な金属硫黄フレームワークのより広範な研究努力を奨励するつもりです。

(KBr ペレット法による収集) HVaTT 分子の IR スペクトルは、1,700 cm-1、チオエステル機能グループのカルボニルの伸縮に従いその最強吸収を備えています。HVaTT (400 MHz、CDCl3) の1H-NMR スペクトルは脂肪族のプロトンから 4 マルチプレットとともに芳香族の水素からなる 847万 δ で一重項を明らかにする: δ (s, 6 H、CHAr) なる 847万 2.75-2.72 ( J t = 12...

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Synthesis of a Thiol Building Block for the Crystallization of a Semiconducting Gyroidal Metal-sulfur Framework

ここでは、チオール化合物の 1 つの鍋、遷移金属フリー合成を提案する、芳香族ハロゲン化物、ナトリウム thiomethoxide、チオール種を用いた金属-ジチオレン ネットワークの単一の結晶の合成が続くから生体物質生成の場より安定して扱いやすいチオエステル。

半導体 Gyroidal 金属硫黄フレームワークの結晶化に対するチオール ビルディング ブロックの合成

We present a method for preparing thioester molecules as the masked form of the thiol linkers and their utilization for accessing a semiconducting and ...

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Ethers, Epoxides, Sulfides

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9.0K ビュー.  Guangdong University of Technology. ここでは、チオール化合物の 1 つの鍋、遷移金属フリー合成を提案する、芳香族ハロゲン化物、ナトリウム thiomethoxide、チオール種を用いた金属-ジチオレン ネットワークの単一の結晶の合成が続くから生体物質生成の場より安定して扱いやすいチオエステル。

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Gyroid Nickel Nanostructures from Diblock Copolymer Supramolecules

Nanoporous metal foams possess a unique combination of properties - they are catalytically active, thermally and electrically conductive, and furthermore, have high porosity, high surface-to-volume and strength-to-weight ratio. Unfortunately, common approaches for preparation of metallic nanostructures render materials with highly disordered architecture, which might have an adverse effect on their mechanical properties. Block copolymers have the ability to self-assemble into ordered nanostructures and can be applied as templates for the preparation of well-ordered metal nanofoams. Here we describe the application of a block copolymer-based supramolecular complex - polystyrene-block-poly(4-vinylpyridine)(pentadecylphenol) PS-b-P4VP(PDP) - as a precursor for well-ordered nickel nanofoam. The supramolecular complexes exhibit a phase behavior similar to conventional block copolymers and can self-assemble into the bicontinuous gyroid morphology with two PS networks placed in a P4VP(PDP) matrix. PDP can be dissolved in ethanol leading to the formation of a porous structure that can be backfilled with metal. Using electroless plating technique, nickel can be inserted into the template&#39;s channels. Finally, the remaining polymer can be removed via pyrolysis from the polymer/inorganic nanohybrid resulting in nanoporous nickel foam with inverse gyroid morphology.

This article describes the preparation of well-ordered nickel nanofoams via electroless metal deposition onto nanoporous templates obtained from self-assembled diblock copolymer based supramolecules.

ジブロック共重合体超分子からジャイロイドニッケルナノ構造

Nanoporous metal foams possess a unique combination of properties - they are catalytically active, thermally and electrically conductive, and furthermore, ...

化学

Synthesis of Ligand-free CdS Nanoparticles within a Sulfur Copolymer Matrix

Aliphatic ligands are typically used during the synthesis of nanoparticles to help mediate their growth in addition to operating as high-temperature solvents. These coordinating ligands help solubilize and stabilize the nanoparticles while in solution, and can influence the resulting size and reactivity of the nanoparticles during their formation. Despite the ubiquity of using ligands during synthesis, the presence of aliphatic ligands on the nanoparticle surface can result in a number of problems during the end use of the nanoparticles, necessitating further ligand stripping or ligand exchange procedures. We have developed a way to synthesize cadmium sulfide (CdS) nanoparticles using a unique sulfur copolymer. This sulfur copolymer is primarily composed of elemental sulfur, which is a cheap and abundant material. The sulfur copolymer has the advantages of operating both as a high temperature solvent and as a sulfur source, which can react with a cadmium precursor during nanoparticle synthesis, resulting in the generation of ligand free CdS. During the reaction, only some of the copolymer is consumed to produce CdS, while the rest remains in the polymeric state, thereby producing a nanocomposite material. Once the reaction is finished, the copolymer stabilizes the nanoparticles within a solid polymeric matrix. The copolymer can then be removed before the nanoparticles are used, which produces nanoparticles that do not have organic coordinating ligands. This nascent synthesis technique presents a method to produce metal-sulfide nanoparticles for a wide variety of applications where the presence of organic ligands is not desired.

Herein we present a method to synthesize ligand-free cadmium sulfide (CdS) nanoparticles based on a unique sulfur copolymer. The sulfur copolymer operates as a high temperature solvent and a sulfur source during the nanoparticle synthesis and stabilizes the nanoparticles after the reaction.

硫黄コポリマーマトリックス内リガンドフリーのCdSナノ粒子の合成

Aliphatic ligands are typically used during the synthesis of nanoparticles to help mediate their growth in addition to operating as high-temperature ...

Sulfate Separation by Selective Crystallization with a Bis-iminoguanidinium Ligand

A simple and effective method for selective sulfate separation from aqueous solutions by crystallization with a bis-guanidinium ligand, 1,4-benzene-bis(iminoguanidinium) (BBIG), is demonstrated. The ligand is synthesized as the chloride salt (BBIG-Cl) by in situ imine condensation of terephthalaldehyde with aminoguanidinium chloride in water, followed by crystallization as the sulfate salt (BBIG-SO4). Alternatively, BBIG-Cl is synthesized ex situ in larger scale from ethanol. The sulfate separation ability of the BBIG ligand is demonstrated by selective and quantitative crystallization of sulfate from seawater. The ligand can be recycled by neutralization of BBIG-SO4 with aqueous NaOH and crystallization of the neutral bis-iminoguanidine, which can be converted back into BBIG-Cl with aqueous HCl and reused in another separation cycle. Finally, 35S-labeled sulfate and &#946; liquid scintillation counting are employed for monitoring the sulfate concentration in solution. Overall, this protocol will instruct the user in the necessary skills to synthesize a ligand, employ it in the selective crystallization of sulfate from aqueous solutions, and quantify the separation efficiency.

A protocol for in situ aqueous synthesis of a bis(iminoguanidinium) ligand and its utilization in selective separation of sulfate is presented.

ビスiminoguanidiniumリガンドと選択的結晶化により硫酸の分離

A simple and effective method for selective sulfate separation from aqueous solutions by crystallization with a bis-guanidinium ligand, ...

The Synthesis of [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- Using a Metastable Sn(I) Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

The number of well-characterized metalloid tin clusters, synthesized by applying the disproportionation of a metastable Sn(I) halide in the presence of a sterically demanding ligand, has increased in recent years. The metastable Sn(I) halide is synthesized at&#160;&#34;outer space conditions&#34; via the preparative co-condensation technique. Thereby, the subhalide is synthesized in an oven at high temperatures, around 1,300 &#176;C, and at reduced pressure by the reaction of elemental tin with hydrogen halide gas (e.g., HCl). The subhalide (e.g., SnCl) is trapped within a matrix of an inert solvent, like toluene at -196 &#176;C. Heating the solid matrix to -78 &#176;C gives a metastable solution of the subhalide. The metastable subhalide solution is highly reactive but can be stored at -78 &#176;C for several weeks. On heating the solution to room temperature, a disproportionation reaction occurs, leading to elemental tin and the corresponding dihalide. By applying bulky ligands like Si(SiMe3)3, the intermediate metalloid cluster compounds can be trapped before complete disproportionation to elemental tin. Hence, the reaction of a metastable Sn(I)Cl solution with Li-Si(SiMe3)3 gives [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- 1 as black crystals in high yield. 1 is formed via a complex reaction sequence including salt metathesis, disproportionation, and degradation of larger clusters. Further, 1 can be analyzed by various methods like NMR or single crystal X-ray structure analysis.

The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

The disproportionation reaction of a metastable Sn(I) chloride solution, obtained via the preparative co-condensation technique, is used for the synthesis of a metalloid tin cluster compound.

[Snとの合成<sub&gt; 10</sub&gt;シリコン（Si（サイム<sub&gt; 3</sub&gt;）<sub&gt; 3</sub&gt;）<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt;準安定のSn（I）の共縮技術を介して合成ハロゲン化物溶液を使用しました

The number of well-characterized metalloid tin clusters, synthesized by applying the disproportionation of a metastable Sn(I) halide in the presence of a ...

Preparation of Large-area Vertical 2D Crystal Hetero-structures Through the Sulfurization of Transition Metal Films for Device Fabrication

We have demonstrated that through the sulfurization of transition metal films such as molybdenum (Mo) and tungsten (W), large-area and uniform transition metal dichalcogenides (TMDs) MoS2 and WS2 can be prepared on sapphire substrates. By controlling the metal film thicknesses, good layer number controllability, down to a single layer of TMDs, can be obtained using this growth technique. Based on the results obtained from the Mo film sulfurized under the sulfur deficient condition, there are two mechanisms of (a) planar MoS2 growth and (b) Mo oxide segregation observed during the sulfurization procedure. When the background sulfur is sufficient, planar TMD growth is the dominant growth mechanism, which will result in a uniform MoS2 film after the sulfurization procedure. If the background sulfur is deficient, Mo oxide segregation will be the dominant growth mechanism at the initial stage of the sulfurization procedure. In this case, the sample with Mo oxide clusters covered with few-layer MoS2 will be obtained. After sequential Mo deposition/sulfurization and W deposition/sulfurization procedures, vertical WS2/MoS2 hetero-structures are established using this growth technique. Raman peaks corresponding to WS2 and MoS2, respectively, and the identical layer number of the hetero-structure with the summation of individual 2D materials have confirmed the successful establishment of the vertical 2D crystal hetero-structure. After transferring the WS2/MoS2 film onto a SiO2/Si substrate with pre-patterned source/drain electrodes, a bottom-gate transistor is fabricated. Compared with the transistor with only MoS2 channels, the higher drain currents of the device with the WS2/MoS2 hetero-structure have exhibited that with the introduction of 2D crystal hetero-structures, superior device performance can be obtained. The results have revealed the potential of this growth technique for the practical application of 2D crystals.

Through the sulfurization of pre-deposited transition metals, large-area and vertical 2D crystal hetero-structures can be fabricated. The film transferring and device fabrication procedures are also demonstrated in this report.

大面積垂直 2次元結晶ヘテロ構造デバイス作製のための遷移金属薄膜の硫化からの準備

We have demonstrated that through the sulfurization of transition metal films such as molybdenum (Mo) and tungsten (W), large-area and uniform transition ...

工学

Constructing Thioether/Vinyl Sulfide-tethered Helical Peptides Via Photo-induced Thiol-ene/yne Hydrothiolation

Here, we describe a detailed protocol for the preparation of thioether-tethered peptides using on-resin intramolecular/intermolecular thiol-ene hydrothiolation. In addition, this protocol describes the preparation of vinyl-sulfide-tethered peptides using in-solution intramolecular thiol-yne hydrothiolation between amino acids that possess alkene/alkyne side chains and cysteine residues at i, i+4 positions. Linear peptides were synthesized using a standard Fmoc-based solid-phase peptide synthesis (SPPS). Thiol-ene hydrothiolation is carried out using either an intramolecular thio-ene reaction or an intermolecular thio-ene reaction, depending on the peptide length. In this research, an intramolecular thio-ene reaction is carried out in the case of shorter peptides using on-resin deprotection of the trityl groups of cysteine residues following the complete synthesis of the linear peptide. The resin is then set to UV irradiation using photoinitiator 4-methoxyacetophenone (MAP) and 2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-methyl-1-propanone (MMP). The intermolecular thiol-ene reaction is carried out by dissolving Fmoc-Cys-OH in an N,N-dimethylformamide (DMF) solvent. This is then reacted with the peptide using the alkene-bearing residue on resin. After that, the macrolactamization is carried out using benzotriazole-1-yl-oxytripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate (PyBop), 1-hydroxybenzotriazole (HoBt), and 4-Methylmorpholine (NMM) as activation reagents on the resin. Following the macrolactamization, the peptide synthesis is continued using standard SPPS. In the case of the thio-yne hydrothiolation, the linear peptide is cleaved from the resin, dried, and subsequently dissolved in degassed DMF. This is then irradiated using UV light with photoinitiator 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (DMPA). Following the reaction, DMF is evaporated and the crude residue is precipitated and purified using high-performance liquid chromatography (HPLC). These methods could function to simplify the generation of thioether-tethered cyclic peptides due to the use of the thio-ene/yne click chemistry that possesses superior functional group tolerance and good yield. The introduction of thioether bonds into peptides takes advantage of the nucleophilic nature of cysteine residues and is redox-inert relative to disulfide bonds.

We present a protocol for the construction of thioether/vinyl sulfide-tethered helical peptides using photo-induced thiol-ene/thiol-yne hydrothiolation.

チオエーテル/ビニール硫化テザー ヘリカル ペプチドによる光誘起チオール-エン/イン Hydrothiolation を構築します。

Here, we describe a detailed protocol for the preparation of thioether-tethered peptides using on-resin intramolecular/intermolecular thiol-ene ...

Synthesis of Terpolymers at Mild Temperatures Using Dynamic Sulfur Bonds in Poly(S-Divinylbenzene)

Elemental sulfur (S8) is a byproduct of the petroleum industry with millions of tons produced annually. Such abundant production and limited applications lead to sulfur as a cost-efficient reagent for polymer synthesis. Inverse vulcanization combines elemental sulfur with a variety of monomers to form functional polysulfides without the need for solvents. Short reaction times and straight forward synthetic methods have led to rapid expansion of inverse vulcanization. However, high reaction temperatures (&#62;160 &#176;C) limit the types of monomers that can be used. Here, the dynamic sulfur bonds in poly(S-divinylbenzene) are used to initiate polymerization at much lower temperatures. The S-S bonds in the prepolymer are less stable than S-S bonds in S8, allowing radical formation at 90 &#176;C rather than 159 &#176;C. A variety of allyl and vinyl ethers have been incorporated to form terpolymers. The resulting materials were characterized by 1H NMR, gel permeation chromatography, and differential scanning calorimetry, as well as examining changes in solubility. This method expands on the solvent-free, thiyl radical chemistry utilized by inverse vulcanization to create polysulfides at mild temperatures. This development broadens the range of monomers that can be incorporated thus expanding the accessible material properties and possible applications.

Synthesis of Terpolymers at Mild Temperatures Using Dynamic Sulfur Bonds in PolyS-Divinylbenzene

The goal of this protocol is to initiate polymerization using dynamic sulfur bonds in poly(S-divinylbenzene) at mild temperatures (90 &#176;C) without using solvents. Terpolymers are characterized by GPC, DSC and 1H NMR, and tested for changes in solubility.

ポリ (Terpolymers) における動的硫黄結合を用いた温暖な温度でのの合成

Elemental sulfur (S8) is a byproduct of the petroleum industry with millions of tons produced annually. Such abundant production and limited applications ...

Synthesis of Single-Crystalline Core-Shell Metal-Organic Frameworks

Because of their designability and unprecedented synergistic effects, core-shell metal-organic frameworks (MOFs) have been actively examined recently. However, the synthesis of single-crystalline core-shell MOFs is very challenging, and thus a limited number of examples have been reported. Here, we suggest a method of synthesizing single-crystalline HKUST-1@MOF-5 core-shells, which is HKUST-1 at the center of MOF-5. Through the computational algorithm, this pair of MOFs was predicted to have the matched lattice parameters and chemical connection points at the interface. To construct the core-shell structure, we prepared the octahedral- and cubic-shaped HKUST-1 crystals as a core MOF, in which the (111) and (001) facets were mainly exposed, respectively. Via the sequential reaction, the MOF-5 shell was well-grown on the exposed surface, showing a seamless connect interface, which resulted in the successful synthesis of single-crystalline HKUST-1@MOF-5. Their pure phase formation was proved by optical microscopic images and powder X-ray diffraction (PXRD) patterns. This method presents the potential of and insights into the single-crystalline core-shell synthesis with different kinds of MOFs.

Here, we demonstrate a protocol for the two-step synthesis of single-crystalline core-shells using a non-isostructural metal-organic framework (MOF) pair, HKUST-1 and MOF-5, which have well-matched crystal lattices.

単結晶コアシェル金属有機構造体の合成

Because of their designability and unprecedented synergistic effects, core-shell metal-organic frameworks (MOFs) have been actively examined recently. ...

マルチトピックホスフィンリンカーからの低原子価MOFの合成

Experimental Approaches for the Synthesis of Low-Valent Metal-Organic Frameworks from Multitopic Phosphine Linkers

Metal-organic frameworks (MOFs) are the subject of intense research focus due to their potential applications in gas storage and separation, biomedicine, energy, and catalysis. Recently, low-valent MOFs (LVMOFs) have been explored for their potential use as heterogeneous catalysts, and multitopic phosphine linkers have been shown to be a useful building block for the formation of LVMOFs. However, the synthesis of LVMOFs using phosphine linkers requires conditions that are distinct from those in the majority of the MOF synthetic literature, including the exclusion of air and water and the use of unconventional modulators and solvents, making it somewhat more challenging to access these materials. This work serves as a general tutorial for the synthesis of LVMOFs with phosphine linkers, including information on the following: 1) the judicious choice of the metal precursor, modulator, and solvent; 2) the experimental procedures, air-free techniques, and required equipment; 3) the proper storage and handling of the resultant LVMOFs; and 4) useful characterization methods for these materials. The intention of this report is to lower the barrier to this new subfield of MOF research and facilitate advancements toward novel catalytic materials.

著者スポットライト:マルチトピックホスフィンリンカーからの低原子価金属有機フレームワークの合成のための実験的アプローチ  

Here, we describe a protocol for the synthesis of low-valent metal-organic frameworks (LVMOFs) from low-valent metals and multitopic phosphine linkers under air-free conditions. The resulting materials have potential applications as heterogeneous catalyst mimics of low-valent metal-based homogeneous catalysts.

多位ホスフィンリンカーからの低原子価金属-有機構造体の合成のための実験的アプローチ

Metal-organic frameworks (MOFs) are the subject of intense research focus due to their potential applications in gas storage and separation, biomedicine, ...

半導体 Gyroidal 金属硫黄フレームワークの結晶化に対するチオールビルディングブロックの合成

要約

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ジブロック共重合体超分子からジャイロイドニッケルナノ構造

硫黄コポリマーマトリックス内リガンドフリーのCdSナノ粒子の合成

ビスiminoguanidiniumリガンドと選択的結晶化により硫酸の分離

[Snとの合成

大面積垂直 2次元結晶ヘテロ構造デバイス作製のための遷移金属薄膜の硫化からの準備

チオエーテル/ビニール硫化テザーヘリカルペプチドによる光誘起チオール-エン/イン Hydrothiolation を構築します。

ポリ (Terpolymers) における動的硫黄結合を用いた温暖な温度でのの合成

単結晶コアシェル金属有機構造体の合成

多位ホスフィンリンカーからの低原子価金属-有機構造体の合成のための実験的アプローチ

多位ホスフィンリンカーからの低原子価金属-有機構造体の合成のための実験的アプローチ

半導体 Gyroidal 金属硫黄フレームワークの結晶化に対するチオール ビルディング ブロックの合成

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ジブロック共重合体超分子からジャイロイドニッケルナノ構造

硫黄コポリマーマトリックス内リガンドフリーのCdSナノ粒子の合成

ビスiminoguanidiniumリガンドと選択的結晶化により硫酸の分離

[Snとの合成

大面積垂直 2次元結晶ヘテロ構造デバイス作製のための遷移金属薄膜の硫化からの準備

チオエーテル/ビニール硫化テザー ヘリカル ペプチドによる光誘起チオール-エン/イン Hydrothiolation を構築します。

ポリ (Terpolymers) における動的硫黄結合を用いた温暖な温度でのの合成

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多位ホスフィンリンカーからの低原子価金属-有機構造体の合成のための実験的アプローチ

多位ホスフィンリンカーからの低原子価金属-有機構造体の合成のための実験的アプローチ

半導体 Gyroidal 金属硫黄フレームワークの結晶化に対するチオールビルディングブロックの合成

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