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10.16 : 制御電流クーロメトリー_電量滴定

電量滴定は、試薬が電気的に生成され、その量が電流と生成時間に基づいて評価される滴定分析の一種です。電子は標準試薬として機能します。手順は、終点検出などの従来の滴定と同様です。

電量滴定の基本的な要件は、(1) 試薬生成電極反応の効率が 100% であること、(2) 生成された試薬と測定物質の間の化学量論的かつ可能な限り迅速な反応です。試薬は、試験溶液内で直接生成することも、外部の別の溶液で生成することもできます。

電量滴定には、少量の電気を正確に測定できるため感度が高いなど、いくつかの利点があります。さらに、標準溶液は必要なく、不安定な試薬を利用でき、少量の滴定剤を生成でき、サンプルの希釈を回避でき、事前滴定によりより正確な結果が得られ、リモート制御や自動制御に適応できます。

電量滴定装置には、電流と時間の積を測定するための定電流源と積分器が必要です。滴定セルは通常、ビーカー、ジェネレーター、補助電極、および指示電極で構成されます。

電量滴定の一般的な手順は、ジェネレーターと指示電極を備えた電解セルをセットアップし、セルに試験溶液を充填し、電流を調整し、反応を進行させることです。滴定の終点は、滴定中の電流の変化に基づいて評価されます。電気回路を完成させる補助電極または対電極は、汚染を防ぐためにバルク溶液から隔離されたままです。試薬は、滴定容器に追加される前に外部で生成される場合があります。

電量滴定の終点は、化学指示薬、電位差測定観察、または電流測定手順を使用して検出できます。これらの方法は、測定物質または滴定剤のいずれかが指示電極で反応し、電気活性物質の濃度に比例した電流を生成する条件を確立することに依存しています。

滴定剤の内部生成による電量滴定の制限には、発生器電極で反応する可能性のある物質の存在や、マクロスケールのサンプルの電流測定法による当量点の特定が困難であることなどがあります。これらの制限は、外部発生器セルで試薬を 100% の効率で一定電流で外部生成し、それを滴定セルに送ることで克服できます。滴定セルの内容物が希釈されるという小さな欠点はあるものの、この手順は少量の物質の自動制御と測定に適しています。

タグ

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