13.16 : Perdita del gruppo carbossilico come CO_2: decarbossilazione dei β-chetoacidi

Gli acidi carbossilici, dopo il riscaldamento, subiscono una reazione di decarbossilazione rilasciando gas anidride carbonica. Gli acidi monocarbossilici non subiscono facilmente la decarbossilazione. Tuttavia, un sale d'argento dell'acido carbossilico reagisce con il bromo o lo iodio ad alta temperatura per rilasciare anidride carbonica e forma un alogenuro con un carbonio in meno. Questa reazione è chiamata reazione di Hunsdiecker.

A differenza degli acidi monocarbossilici, i ꞵ-chetoacidi che portano un gruppo cheto in posizione β rispetto al gruppo carbossilico, subiscono facilmente decarbossilazione in un mezzo acido per formare un chetone e rilasciano anidride carbonica.

La reazione di decarbossilazione è biologicamente rilevante durante l'ossidazione dei materiali alimentari nel ciclo dell'acido tricarbossilico (TCA). In questo ciclo, l'acido ossalsuccinico si forma come intermedio che porta tre gruppi carbossilici e un gruppo carbonilico. Tuttavia, poiché il gruppo carbonilico è nella posizione ꞵ rispetto ad un solo gruppo carbossilico, solo uno dei tre gruppi carbossilici subisce decarbossilazione per produrre acido α-chetoglutarico perdendo CO_2.