10.9 : Titrage redox : autres agents oxydants et réducteurs

Outre l'iode, d'autres agents oxydants ou réducteurs peuvent servir de titrants dans les titrages redox. Les titrants oxydants courants comprennent le KMnO₄, le cérium(IV) et le K₂Cr₂O₇. Le choix des titrants oxydants dépend de facteurs tels que la stabilité, le coût, la force de l'analyte et la vitesse de réaction entre l'analyte et le titrant. Le KMnO₄ est un titrant oxydant puissant qui se réduit de Mn(VII) à Mn(II) dans une solution très acide, tout en oxydant simultanément l'analyte à un état d'oxydation supérieur. Dans ce cas, le KMnO₄ agit comme un auto-indicateur, devenant incolore une fois la réaction terminée.

Les analytes réducteurs peuvent également être titrés à l'aide de solutions acides de cérium(IV), avec des indicateurs redox utilisés pour la détection du point final. Pendant le titrage, l'analyte est oxydé tandis que Ce(IV) se réduit en Ce(III). Le dichromate de potassium (K₂Cr₂O₇), un titrant oxydant modérément puissant, se réduit en Cr³⁺ dans des solutions acides. Le point final du dichromate est observé à l'aide d'un indicateur redox.

En revanche, la plupart des titrants réducteurs sont oxydés par l'oxygène atmosphérique, ce qui les rend inadaptés au titrage direct des analytes oxydants. Par exemple, le thiosulfate est utilisé indirectement comme titrant réducteur typique dans les titrations iodométriques. Cependant, une solution acidifiée de fer(II) peut être utilisée pour titrer certains analytes fortement oxydants, tels que le cérium(IV), le chrome(VI) et le vanadium(V).