10.9 : المعايرة بالأكسدة والاختزال: عوامل مؤكسدة ومختزلة أخرى

بالإضافة إلى اليود، يمكن لعوامل مؤكسدة أو مختزلة أخرى أن تعمل كمُعايرات في المعايرة بالأكسدة والاختزال. تشمل المُعايرات المؤكسدة الشائعة KMnO_4، والسيريوم (IV)، وK_2Cr_2O_7. يعتمد اختيار المُعايرات المؤكسدة على عوامل مثل الاستقرار والتكلفة وقوة المحلل ومعدل التفاعل بين المحلل والمُعاير. KMnO_4 هو معاير مؤكسد قوي يُختزل من Mn(VII) إلى Mn(II) في محلول شديد الحموضة، ويؤكسد المحلل في نفس الوقت إلى حالة أكسدة أعلى. في هذه الحالة، يعمل KMnO_4 كمؤشر ذاتي، ويتحول إلى عديم اللون عند اكتمال التفاعل.

يمكن أيضًا معايرة المحللات المختزلة باستخدام محاليل السيريوم (IV) الحمضية، مع استخدام مؤشرات الأكسدة والاختزال للكشف عن نقطة النهاية. يتأكسد المحلل أثناء المعايرة بينما يُختزل Ce(IV) إلى Ce(III). يختزل ثنائي كرومات البوتاسيوم (K_2Cr_2O_7)، وهو معاير مؤكسد قوي إلى حد ما، إلى Cr^3+ في المحاليل الحمضية. تتم ملاحظة نقطة نهاية ثنائي الكرومات باستخدام مؤشر الأكسدة والاختزال.

وعلى النقيض من ذلك، تتأكسد معظم المعايرات المختزلة بواسطة الأكسجين الجوي، مما يجعلها غير مناسبة للمعايرة المباشرة للمحللات المؤكسدة. على سبيل المثال، يتم استخدام الثيوكبريتات بشكل غير مباشر كمعاير مختزل نموذجي للمعايرة اليودية. ومع ذلك، يمكن استخدام محلول الحديد (II) المحمض لمعايرة بعض المحللات المؤكسدة القوية، مثل السيريوم (IV) والكروم (VI) والفاناديوم (V).