19.10 : Spectroscopie RMN des amines

En spectroscopie RMN du proton, les amines primaires et les amines secondaires présentent leurs protons N – H sous la forme d'un large signal dans la plage de déplacement chimique comprise entre δ 0,5 et 5 ppm. La position exacte dans cette plage dépend de plusieurs facteurs, notamment la concentration de l'échantillon, la liaison hydrogène et le type de solvant utilisé. Étant donné que les protons aminés subissent un échange rapide de protons en solution, les protons sont labiles et ne participent donc à aucune division avec les protons adjacents. Ainsi, le pic observé est large et ne fournit aucune information sur l’environnement protonique adjacent. Ce problème est résolu et les protons N – H sont rendus identifiables en ajoutant du D_2O au mélange. L’addition provoque l’échange des protons N – H avec des deutons, entraînant la disparition des pics de protons N – H. Cette disparition est révélatrice de la présence de protons labiles dans l'échantillon.

Dans les amines aliphatiques, les protons α sont protégés par l’atome d’azote attracteur d’électrons. Par conséquent, les protons α présentent des déplacements chimiques plus élevés (δ 2,2 à 2,9 ppm) que les protons β (δ 1 à 1,7 ppm) qui sont moins protégés en raison de la distance accrue par rapport à l'atome d'azote.

Dans la spectroscopie RMN du ^13C, les carbones α des amines aliphatiques présentent les valeurs de déplacement chimique les plus élevées allant de δ 30 à 60 ppm en raison de l'effet de blindage de l'azote électronégatif.