12.20 : Aldehídos y cetonas con aminas: mecanismo de formación de iminas

La formación de iminas implica la adición de compuestos carbonílicos a una amina primaria. Comienza con la generación de carbinolamina a través de una serie de pasos que involucran un ataque nucleofílico inicial y luego varias reacciones de transferencia de protones. La segunda parte incluye la eliminación del agua, como grupo saliente, para dar la imina.

Las iminas se forman en condiciones ligeramente ácidas. Un pH de 4,5 es ideal para la reacción.

Si el pH es bajo o la solución es demasiado ácida, la reacción se ralentiza en el primer paso; es decir, cuando el par solitario del átomo de nitrógeno de la amina ataca el carbono carbonilo del sustrato. Un pH bajo indica una alta concentración de la forma protonada de amina. La amina protonada no puede funcionar como nucleófilo, lo que ralentiza la velocidad de este paso.

Si el pH es alto o la solución es demasiado básica, el cuarto paso del mecanismo de reacción se ve afectado. Esto es cuando el grupo hidroxilo de la carbinolamina se protona para generar el grupo saliente, el agua. Las condiciones altamente básicas inhiben el proceso de eliminación de agua al hacer que la amina protonada, el donante de protones en este paso, esté menos disponible para la reacción.