12.17 : Aldehídos y cetonas a alquenos: descripción general de la reacción de Wittig

La reacción de Wittig es la conversión de compuestos carbonílicos (aldehídos y cetonas) en alquenos utilizando iluros de fósforo o el reactivo de Wittig. La reacción fue iniciada por el Prof. Georg Wittig, por lo que recibió el Premio Nobel de Química.

El iluro de fósforo es una molécula neutra que contiene un carbono cargado negativamente unido directamente a un átomo de fósforo cargado positivamente. La molécula se estabiliza por resonancia.

Los reactivos de Wittig se sintetizan a partir de haluros de alquilo libres en dos pasos. Al principio, el haluro de alquilo sufre un ataque S_N2 por una molécula de trifenilfosfina generando una sal de fosfonio. A continuación, en presencia de una base fuerte como butillitio, hidruro de sodio o amida de sodio, la sal sufre la desprotonación del hidrógeno α débilmente ácido, produciendo el nucleófilo iluro carbaniónico.

Las reacciones de Wittig son regioselectivas, ya que el nuevo enlace C＝C se forma explícitamente en la posición carbonilo. La estereoselectividad depende de la naturaleza del iluro de fósforo. Los iloros con grupos aceptores de electrones, como carbonilo o anillos aromáticos que se estabilizan mediante una estructura de resonancia adicional, generan predominantemente alquenos E. Alternativamente, los reactivos de Wittig con grupos alquilo simples forman principalmente alquenos Z.

El rendimiento de las reacciones de Wittig está influenciado por el apiñamiento estérico alrededor del grupo carbonilo. Las cetonas que están estéricamente más impedidas dan rendimientos pobres en comparación con los aldehídos. Una variación de la reacción de Wittig es la reacción de Horner-Wadsworth-Emmons que involucra un reactivo éster de fosfonato que produce el alqueno E como producto principal.