12.7 : Preparación de aldehídos y cetonas a partir de alcoholes, alquenos y alquinos.

Los aldehídos y las cetonas se preparan a partir de alcoholes, alquenos y alquinos mediante diferentes vías de reacción. Los alcoholes son los sustratos más utilizados para sintetizar aldehídos y cetonas. La conversión de alcohol en aldehído, que implica el proceso de oxidación, depende de la clase de alcohol utilizado y de la fuerza del agente oxidante. Por ejemplo, el alcohol primario formará un aldehído cuando se trate con un agente oxidante débil; sin embargo, se oxida excesivamente a ácido carboxílico en presencia de un agente oxidante fuerte. Por lo tanto, se utiliza un oxidante suave como el clorocromato de piridinio para convertir alcoholes primarios en aldehídos.

De manera similar, las oxidaciones de Swern y Dess-Martin, que emplean agentes oxidantes más débiles, convierten los alcoholes primarios en aldehídos. La fuerza del agente oxidante es irrelevante cuando se convierte un alcohol secundario en una cetona. Tanto los oxidantes suaves como los fuertes dan cetonas a partir de alcoholes secundarios.

Los hidrocarburos insaturados como los alquenos sufren una reacción de ozonólisis para dar aldehídos y cetonas. El producto formado depende de la sustitución presente a través del doble enlace de un alqueno. Un alqueno monosustituido forma formaldehído y otra molécula de aldehído. Sin embargo, la disustitución da lugar a dos casos. Un alqueno 1,1-disustituido tras la ozonólisis forma una mezcla de formaldehído y cetona, mientras que un alqueno 1,2-disustituido produce una mezcla de aldehídos. Tanto los aldehídos como las cetonas se forman cuando los alquenos trisustituidos se someten a ozonólisis, mientras que los alquenos tetrasustituidos forman cetonas exclusivamente.

Los alquinos también forman aldehídos y cetonas en condiciones de reacción de hidroboración-oxidación y de hidratación catalizada por ácido. La reacción de hidroboración-oxidación favorece la adición de anti-Markovnikov. Por tanto, los alquinos terminales forman aldehídos y los alquinos internos producen cetonas. Por otro lado, la reacción de hidratación catalizada por ácido sigue a la adición de Markonikov y, por lo tanto, tanto los alquinos terminales como los internos generan cetonas.