15.16 : Säurekatalysierte Aldol-Additionsreaktion

Bei der Aldolreaktion eines Ketons unter sauren Bedingungen gelingt es, anstelle eines Aldols ein ungesättigtes Carbonyl als Endprodukt zu bilden. Die säurekatalysierte Aldolreaktion ist in Abbildung 1 dargestellt.

Abbildung 1. Die säurekatalysierte Aldoladdition von Ketonen.

Wie in Abbildung 2 dargestellt, protoniert die Säure zunächst das Ketonmolekül, um das protonierte Keton zu bilden. Die konjugierte Base der Säure deprotoniert den α-Kohlenstoff des protonierten Ketons unter Bildung des Enols.

Abbildung 2. Bildung des Enols.

Als nächstes fungiert das Enol, wie in Abbildung 3 dargestellt, als Nukleophil und greift das zweite protonierte Ketonmolekül an, um ein positiv geladenes Zwischenprodukt zu bilden. Schließlich entsteht durch den Verlust eines Protons ein β-Hydroxyketon als Aldoladditionsprodukt, das unter sauren Bedingungen spontan dehydratisiert und das Kondensationsprodukt bildet.

Abbildung 3. Nukleophile Addition des Enols und Dehydratisierung des β-Hydroxyketons.