在火焰光度计中,当将氯化钾等溶液吸入火焰中时,溶剂便会蒸发并留下脱水盐。这种盐会分解成基态中的气态自由原子。其中的一些原子将会吸收火焰中的能量,从而使其能够被激发。被激发的原子会返回到基态,并同时发射其特征波长内的光子。由于只涉及到了电子跃迁,因此这将会导致此时产生的发射谱线变得非常窄。发射辐射的强度通常会与吸入溶液中的分析物浓度成线性正比。不过,这种线性关系主要在校准曲线的低端能够观察到。当分析物的浓度较高时,则会导致可以重新吸收发射辐射的基态原子较多,从而使其偏离了线性关系。
现代火焰光度计可以对多分析物的多点校准数据进行自动处理,并且能够在无需稀释样品的情况下进行测量,可以处理高达 1000 mg/L 的浓度。虽然火焰光度法在临床实验室中主要用来对钠(Na)、钾(K)、锂(Li)进行测定,但它在各个领域中都具有独特的应用。例如,它可以对生物柴油中的残留碱金属进行测量,并对水泥中的钠、钾和钙进行测定。在过去,火焰发射光谱法可以在加热后的一氧化二氮、乙炔火焰中对多达 60 种元素进行测量。然而,现在的原子吸收光谱法(AAS)主要用来对碱金属以外的金属进行测量。
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