炔烃的碎裂会优先发生在炔键的 α 碳和 β 碳之间的碳碳键上,从而生成 3-炔丙基阳离子(或炔丙基阳离子)。在末端炔烃中,只有一种碎裂类型会产生 3-炔丙基阳离子。未被取代的 3-炔丙基阳离子在质荷比为 39 时出现峰值。在内部炔烃中,3-炔丙基阳离子被取代。例如,2-戊炔会碎裂成甲基取代的 3-炔丙基阳离子,随后在质荷比为 56 时作为质量信号出现。3-炔丙基阳离子具有共振稳定性,相应的质量信号在炔烃的质谱中非常强烈。图 1 显示了 1-戊炔碎裂并生产乙基自由基和具有共振稳定性的 3-炔丙基阳离子。
图 1:1-戊炔分子离子碎裂并产生了 3-炔丙基阳离子。
在末端炔烃中观察到的末端 sp 碳失去氢的过程是另一种碎裂途径。这会导致质量信号的质荷比与分子离子相比来说低一个单位。这个 M-1 峰非常强烈,使其成为了许多炔烃质谱中的基峰,因此可以用于对炔烃进行识别。
图 2:1-戊炔的质谱。
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