Name: synthesis of a thiol building block for the crystallization of a semiconducting gyroidal metal-sulfur framework
Uploaded: 2018-04-09T13:00:00.000+00:00
Duration: 12 min 30 s
Description: Watch this Scientific Journal Video about Synthesis of a Thiol Building Block for the Crystallization of a Semiconducting Gyroidal Metal-sulfur Framework at JoVE.com

Bu eser Ulusal Doğa Bilimleri Vakfı Çin (21471037), Guangdong Doğa Bilimleri fon tarafından seçkin genç akademisyenler (15ZK0307), bilim ve teknoloji planlama projesi, Guangdong Eyaleti (2017A050506051), desteklenen ve HKSAR [GRF 11303414] araştırma hibe Kurumu.

Dikkat: Tüm ilgili malzeme güvenlik bilgi formları kullanmadan önce danışın. Metil disülfür ve sodyum thiomethoxide güçlü kötü kokulu ve duman mahallede ele alınmalıdır. Sodyum metal büyük ölçüde reaktif ve olası yangın ve patlama tehlikelere karşı özel güvenlik önlemleri gerektirir. Bir duman hood kullanılmasına ek olarak, kişisel koruyucu ekipman (koruyucu gözlük, eldiven, önlük, tam uzunlukta pantolon ve kapalı-toe ayakkabı) düzgün istihdam edilmelidir. Aşağıdaki yordamlar bölümlerini içeren standart, hava içermeyen teknikleri işleme.
1. sodyum Thiomethoxide (CH3SNa) hazırlanması
<ol><li>Bir 200 mL Schlenk şişesi bir vakum gaz manifold bağlayın. Şişeye tahliye şişeye biraz pozitif N2 basınç ile doludur öyle ki o zaman backfill N2 üç ile zaman ve. Not: CH3SNa hazırlama benzer bir yöntemi literatürde kısaca belirtilmiştir, ancak hiçbir ayrıntılı yordamlar27,28verilmiştir.</li>
	<li>Metalik sodyum bir blok gazyağı yağ haznesi alın. Yüzeyde kalan yağı yok etmek için kağıt havlu kullanın ve yüzeyinde oksit tabaka kapalı kazımak için bir bıçak kullanın. Hızla 6,7 g metalik sodyum (0,29 mol) küçük parçalar halinde kesilmiş (örn., soya boyutu hakkında) ve hemen küçük parçalar 200 mL Schlenk şişeye N2counter akışının altında transfer. Şişeye bir septum ile hemen kapatın. Not: Hava azaltmak için bir ile bazı varyasyon 6,7 g miktarda sodyum kesip ve THF ve dimetil disülfür kullanılan sodyum fiili miktarına göre miktarda ayarlayın.</li>
	<li>Susuz, havasız THF 80 mL kanül şişesi ile N2 koruma altında içine Schlenk satırından transfer. Dimetil disülfür 14,0 mL çekilme (0,158 benler; N2ile önceden tasfiye) içine bir şırınga ve N2 koruma altında dropwise balonun içine enjekte etmek. Dikkat: Dimetil disülfür kötü kokulu ve duman mahallede ele alınmalıdır.</li>
	<li>Septum bir yere cam stoper ile değiştirin. Reaksiyon karışımı ilave edin, oda sıcaklığında 24 h ve 3 h için 60 ° C'de sonra. Not: Tepki karışımı karıştırma oda sıcaklığında ise viskoz oldu; 60 ° C'ye kadar ısıtıldığında karışımı daha kolay ve böylece hız yukarıya tepki tamamlama doğru karıştırılır.</li>
	<li>Kuru bir katı görünene kadar yaklaşık 60 ° C'de muhafaza sıcaklığı ile THF solvent ve aşırı Dimetil disülfür çoğunluğu bir akış N2 (0,2 L/dak) uçurmak için kullanın. Soğuk bir tuzak kullanın (örn., aseton/kuru buz) çıkış THF ve dimetil disülfür toplamak için.</li>
	<li>Kalan tahliye katı karışımı ile bir petrol pompa çıkarın artık THF ve dimetil disülfür ve IS yaklaşık 2 h o açık sarı katı (19,8 g, %97) elde etmek için N2 ile. Sağlam ürün CH3SNa bir azot atmosferi karanlık saklayın. Not: vakum yağ pompası korumak için soğuk bir tuzak pompalama sırasında kullanılmalıdır.</li>
</ol>2. bir korumalı thiol bağlayıcı olarak 2,3,6,7,10,11-hexakis (pentanoylthio) triphenylene (HVaTT) hazırlanması
<ol><li>CH3SNa 0.664 g yük (9.0 mmol) N2 counter akışının altında 50 mL Schlenk şişesi içine (i.e., yukarıdaki gibi bir vakum gaz manifold N2 koruma altında bağlı). Not: CH3SNa hava için hassas ve kolayca su emer. Havaya maruz en aza indirmek için bir hızlı bir şekilde belirli bir miktar dışarı tartmak ve şişesi için eklemek ve diğer kontrollerimiz, 2,3,6,7,10,11-hexabromotriphenylene (HBT), miktar buna göre ayarlayın. Dikkat: Katı CH3SNa güçlü bir kokusu vardır ve bir duman mahallede ele alınmalıdır.</li>
	<li>HBT 0.216 g ekleyin (0.30 mmol) N2ve mühür şişeye bir septum ile sayaç akışının altında şişesi için.</li>
	<li>Susuz ve havasız 1,3-Dimetil-2-imidazolidinone (DMEU) 10 mL Schlenk satırından N2 koruma altında kanül ile balonun aktarın.</li>
	<li>Septum normal cam tıpa ile değiştirin ve reaksiyon karışımı ilave edin ve tuz banyo için 48 saat altında N2240 ° c ısı için kullanın.</li>
	<li>TLC tepki ilerlemesini izleme: N2altında reaksiyon karışımı (yaklaşık 0.1 mL) küçük bir aliquot geri çekilin ve hemen valeroyl klorür (yaklaşık 0.1 mL) bir plastik temiz sıvı örneği içine enjekte etmek için bir cam damlalık kullanın microcentrifuge şişe ve o zaman sallamak 1 dk. için; karışım hemen bir gri-beyaz renk ile bulanık açmanız gerekir. 0.4 mL deiyonize su ve Etil asetat 0.1 mL ekleyin, kapağı kapatın ve birkaç saniye için salla. Not: tepki zaten tamamlanmışsa, olacak su katmanları ve Etil asetat arasında görünen bir şey. Eğer değilse, bir beyaz çözünmeyen madde iki kat arasında görünür.</li>
	<li>Damlalıklı üst kısmı dışarı ve TLC plakaları lekelenme için kullanabilirsiniz. 1:4 Etil asetat/petrol eter TLC plaka geliştirmek için kullanın. Tam bir tepki için hedef molekül düzenli Rf spot göstermek yukarıya bir UV lamba altında 0,4 =.</li>
	<li>Isıtma kapalı açmak ve reaksiyon şişeye tuz banyosu oda sıcaklığına kadar soğutmak için dışarı almak ve sonra şişeye 0 ° c kadar soğutmak için bir buz banyosu kullanın</li>
	<li>Valeroyl klorür (12.6 mmol) 1,5 mL N2altında bir şırınga ile dropwise (bir dönemde yaklaşık 2 dk) flask içine enjekte et. 2 h. Not için 0 ° C'de karıştırmaya devam: yavaş yavaş ve düşük ısıda valeroyl klorür eklemek yardımcı olur yan ürünleri üretimi azaltmak için.</li>
	<li>Karışımı 50 mL Etil asetat (3 30 mL) kullanarak özü ve buzlu su dökün. O zaman su (6 60 mL), susuz MgSO4kuru ile kombine organik katman yıkama ve döner Buharlaştırıcı tarafından tenler kaldırın.</li>
	<li>Yağlı ham ürün 1:10 kullanarak sütun Kromatografi tarafından izole Etil asetat/petrol eter açık sarı yağlı ürün çözücüler döner buharlaşma sonra affords eluent olarak. 1:4 Etil asetat/petrol eter TLC plaka, Rf geliştirmek için kullanın = 0,4. Daha fazla toz adım aşağı kullanarak yağlı ürün arındırmak.</li>
	<li>5 mL methanolto yağlı ürün ekleyin ve 2 dk. toplamak için sonuç off-beyaz katı solüsyon içeren temizleyicide emiş filtresi kullanarak (verim: % 59).</li>
</ol>3. tek kristalleri HTT-Türkçe çerçeve malzemenin hazırlanması
<ol><li>PbOAc·3H2O 11,4 mg karışımı (0,030 mmol) 1.0 ml etilen diamin net bir çözüm sağlamak için bir şişe içinde.</li>
	<li>9.1 mg HVaTT yük (0,010 mmol), 2.0 mL önceden degassed metanol lik NaOH (70 mmol/L) ve boş bir 10mL şişe içine etilen diamin 1.0 mL ve 5 min için solüsyon içeren temizleyicide.</li>
	<li>PbOAc çözüm sonicated HVaTT karışıma ekleyin. Sonra N2 1 dk. için tepki karışımla kabarcık ve şişe imzalamaya vidalı kapak üzerinde koydu.</li>
	<li>Şişeyi 90 ° c 48 h, tek-kristal x-ışını kırınım çalışmalar kuruldu için doğal oda sıcaklığına, hangi sarı-turuncu sırasında orbitallerinin tek kristalleri uygun soğutma tarafından takip için bir fırın ısı (verim: % 45).</li>
	<li>Filtrasyon kristalleri kapalı emme ve hızlı bir şekilde MeOH ile yıkayın. Bir cam damlalık kristallerle havasız MeOH (5 mL) için depolama oda sıcaklığında içeren bir flakon içine aktarın.</li>
</ol>4. bozması Diiodide HTT-Türkçe kristalleri ile etkileşim
<ol><li>HTT-Türkçe tek kristal bir kaç taneler MeOH stoktan çekme ve Petri kabına bırak Pasteur damlalıklı bardak kullan (çapı 35 mm ve derinliği 10 mm). Doku veya filtre kağıdı kadar metanol sıvı emmek (ya da doğal olarak kuru MeOH izin) ve kristaller bozması diiodide (%0,1, w/w) sulu bir çözüm birkaç damla damla.</li>
	<li>Renk gözlemlemek değişiklik kristalleri göz veya bir mikroskop altında.</li>
</ol>

<ol>
	<li>Zhao, Y., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+paramagnetic+lamellar+polymer+with+a+high+semiconductivity.">A paramagnetic lamellar polymer with a high semiconductivity.</a> Chem Commun. (11), 1020-1021 (2001).</li><li>Su, W., Hong, M., Weng, J., Cao, R., Lu, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+semiconducting+lamella+polymer+[{Ag(C5H4NS)}n]+with+a+graphite-like+array+of+silver(I)+ions+and+its+analogue+with+a+layered+structure.">A semiconducting lamella polymer [{Ag(C5H4NS)}n] with a graphite-like array of silver(I) ions and its analogue with a layered structure.</a> Angew Chem Int Ed. 39 (16), 2911-2914 (2000).</li><li>Tang, X. -. Y., Li, H. -. X., Chen, J. -. X., Ren, Z. -. G., Lang, J. -. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthetic+and+structural+chemistry+of+groups+11+and+12+metal+complexes+of+the+zwitterionic+ammonium+thiolate+ligands.">Synthetic and structural chemistry of groups 11 and 12 metal complexes of the zwitterionic ammonium thiolate ligands.</a> Coord Chem Rev. 252 (18-20), 2026-2049 (2008).</li><li>Takaishi, S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Electroconductive+porous+coordination+polymer+Cu[Cu(pdt)2]+composed+of+donor+and+acceptor+building+units.">Electroconductive porous coordination polymer Cu[Cu(pdt)2] composed of donor and acceptor building units.</a> Inorg Chem. 48 (19), 9048-9050 (2009).</li><li>Kobayashi, Y., Jacobs, B., Allendorf, M. D., Long, J. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Conductivity,+Doping,+and+Redox+Chemistry+of+a+Microporous+Dithiolene-Based+Metal-Organic+Framework.">Conductivity, Doping, and Redox Chemistry of a Microporous Dithiolene-Based Metal-Organic Framework.</a> Chem Mater. 22 (14), 4120-4122 (2010).</li><li>Low, K. -. H., Roy, V. A. L., Chui, S. S. -. Y., Chan, S. L. -. F., Che, C. -. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Highly+conducting+two-dimensional+copper(I)+4-hydroxythiophenolate+network.">Highly conducting two-dimensional copper(I) 4-hydroxythiophenolate network.</a> Chem Commun. 46 (39), 7328-7330 (2010).</li><li>Kambe, T., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=&#960;-Conjugated+Nickel+Bis(dithiolene)+Complex+Nanosheet.">&#960;-Conjugated Nickel Bis(dithiolene) Complex Nanosheet.</a> J Am Chem Soc. 135 (7), 2462-2465 (2013).</li><li>Mensforth, E. J., Hill, M. R., Batten, S. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Coordination+polymers+of+sulphur-donor+ligands.">Coordination polymers of sulphur-donor ligands.</a> Inorg Chim Acta. 403, 9-24 (2013).</li><li>Cui, J., Xu, Z. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=An+electroactive+porous+network+from+covalent+metal-dithiolene+links.">An electroactive porous network from covalent metal-dithiolene links.</a> Chem Commun. 50 (30), 3986-3988 (2014).</li><li>Sun, L., Miyakai, T., Seki, S., Dinc&#259;, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mn-2(2,5-disulfhydrylbenzene-1,4-dicarboxylate):+A+Microporous+Metal-Organic+Framework+with+Infinite+(-Mn-S-)&#8734;+Chains+and+High+Intrinsic+Charge+Mobility.">Mn-2(2,5-disulfhydrylbenzene-1,4-dicarboxylate): A Microporous Metal-Organic Framework with Infinite (-Mn-S-)&#8734; Chains and High Intrinsic Charge Mobility.</a> J Am Chem Soc. 135 (22), 8185-8188 (2013).</li><li>Dong, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Large-Area,+Free-Standing,+Two-Dimensional+Supramolecular+Polymer+Single-Layer+Sheets+for+Highly+Efficient+Electrocatalytic+Hydrogen+Evolution.">Large-Area, Free-Standing, Two-Dimensional Supramolecular Polymer Single-Layer Sheets for Highly Efficient Electrocatalytic Hydrogen Evolution.</a> Angew Chem Int Ed. 54 (41), 12058-12063 (2015).</li><li>Clough, A. J., Yoo, J. W., Mecklenburg, M. H., Marinescu, S. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Two-Dimensional+Metal-Organic+Surfaces+for+Efficient+Hydrogen+Evolution+from+Water.">Two-Dimensional Metal-Organic Surfaces for Efficient Hydrogen Evolution from Water.</a> J Am Chem Soc. 137 (1), 118-121 (2015).</li><li>Xu, Z., Li, K., Fettinger, J. C., Li, J., King, M. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Semiconductive+Coordination+Network+Based+on+2,3,6,7,10,11-Hexakis(methylthio)triphenylene+and+BiCl3.">A Semiconductive Coordination Network Based on 2,3,6,7,10,11-Hexakis(methylthio)triphenylene and BiCl3.</a> Cryst Growth Des. 5 (2), 423-425 (2005).</li><li>Sheberla, D., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=High+Electrical+Conductivity+in+Ni3(2,3,6,7,10,11-hexaiminotriphenylene)2,+a+Semiconducting+Metal-Organic+Graphene+Analogue.">High Electrical Conductivity in Ni3(2,3,6,7,10,11-hexaiminotriphenylene)2, a Semiconducting Metal-Organic Graphene Analogue.</a> J Am Chem Soc. 136 (25), 8859-8862 (2014).</li><li>Dirk, C. W., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metal+poly(benzodithiolenes).">Metal poly(benzodithiolenes).</a> Macromolecules. 19 (2), 266-269 (1986).</li><li>Edwards, J. D., Pianka, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=1346.+Isomerisation+of+2-butyl-4,6-dinitrophenyl+thiocarbamates.">1346. Isomerisation of 2-butyl-4,6-dinitrophenyl thiocarbamates.</a> J. Chem. Soc. , 7338 (1965).</li><li>Kwart, H., Evans, E. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Vapor+Phase+Rearrangement+of+Thioncarbonates+and+Thioncarbamates.">The Vapor Phase Rearrangement of Thioncarbonates and Thioncarbamates.</a> J Org Chem. 31 (2), 410-413 (1966).</li><li>Newman, M. S., Karnes, H. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Conversion+of+Phenols+to+Thiophenols+via+Dialkylthiocarbamates1.">The Conversion of Phenols to Thiophenols via Dialkylthiocarbamates1.</a> J Org Chem. 31 (12), 3980-3984 (1966).</li><li>Wolman, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> The Thiol Group (1974). , 669-684 (2010).</li><li>Harnisch, J. A., Angelici, R. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Gold+and+platinum+benzenehexathiolate+complexes+as+large+templates+for+the+synthesis+of+12-coordinate+polyphosphine+macrocycles.">Gold and platinum benzenehexathiolate complexes as large templates for the synthesis of 12-coordinate polyphosphine macrocycles.</a> Inorg Chim Acta. 300, 273-279 (2000).</li><li>Yip, H. K., Schier, A., Riede, J., Schmidbaur, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Benzenehexathiol+as+a+template+rim+for+a+golden+wheel:+synthesis+and+structure+of+[CSAu(PPh3)]6.">Benzenehexathiol as a template rim for a golden wheel: synthesis and structure of [CSAu(PPh3)]6.</a> J Chem Soc Dalton Trans. (15), 2333-2334 (1994).</li><li>Sakamoto, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=pi-Conjugated+Trinuclear+Group-9+Metalladithiolenes+with+a+Triphenylene+Backbone.">pi-Conjugated Trinuclear Group-9 Metalladithiolenes with a Triphenylene Backbone.</a> Inorg Chem. 52 (13), 7411-7416 (2013).</li><li>Testaferri, L., Tiecco, M., Tingoli, M., Chianelli, D., Montanucci, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Simple+Syntheses+of+Aryl+Alkyl+Thioethers+and+of+Aromatic+Thiols+from+Unactivated+Aryl+Halides+and+Efficient+Methods+for+Selective+Dealkylation+of+Aryl+Alkyl+Ethers+and+Thioethers.">Simple Syntheses of Aryl Alkyl Thioethers and of Aromatic Thiols from Unactivated Aryl Halides and Efficient Methods for Selective Dealkylation of Aryl Alkyl Ethers and Thioethers.</a> Synthesis. (9), 751-755 (1983).</li><li>Testaferri, L., Tingoli, M., Tiecco, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reactions+of+polychlorobenzenes+with+alkanethiol+anions+in+HMPA.+A+simple,+high-yield+synthesis+of+poly(alkylthio)benzenes.">Reactions of polychlorobenzenes with alkanethiol anions in HMPA. A simple, high-yield synthesis of poly(alkylthio)benzenes.</a> J Org Chem. 45 (22), 4376-4380 (1980).</li><li>Tiecco, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+dealkylations+of+aryl+alkyl+ethers,+thioethers,+and+selenoethers.">Selective dealkylations of aryl alkyl ethers, thioethers, and selenoethers.</a> Synthesis. (10), 749-759 (1988).</li><li>Tiecco, M., Tingoli, M., Testaferri, L., Chianelli, D., Maiolo, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Selective+dealkylation+of+bis[alkylthio]benzenes:+elimination-substitution+competition+with+methoxide+and+methanethiolate+ions+in+hexamethylphosphoric+triamide.">Selective dealkylation of bis[alkylthio]benzenes: elimination-substitution competition with methoxide and methanethiolate ions in hexamethylphosphoric triamide.</a> Synthesis. (6), 478-480 (1982).</li><li>Wark, T. A., Stephan, D. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Early+metal+thiolato+species+as+metalloligands+in+the+formation+of+early/late+heterobimetallic+complexes:+syntheses+and+molecular+structures+of+Cp2Ti(SMe)2,+Cp2V(SMe)2,+(Cp2Ti(&#181;-SMe)2)2Ni+and+(Ni(&#181;-SMe)2)6.">Early metal thiolato species as metalloligands in the formation of early/late heterobimetallic complexes: syntheses and molecular structures of Cp2Ti(SMe)2, Cp2V(SMe)2, (Cp2Ti(&#181;-SMe)2)2Ni and (Ni(&#181;-SMe)2)6.</a> Organometallics. 8 (12), 2836-2843 (1989).</li><li>Chakraborty, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Sodium+methanethiolate.">Sodium methanethiolate.</a> e-EROS Encycl Reagents Org Synth. , 1-5 (2014).</li><li>Huang, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+semiconducting+gyroidal+metal-sulfur+framework+for+chemiresistive+sensing.">A semiconducting gyroidal metal-sulfur framework for chemiresistive sensing.</a> J Mater Chem A. 5 (31), 16139-16143 (2017).</li><li>He, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Building+thiol+and+metal-thiolate+functions+into+coordination+nets:+Clues+from+a+simple+molecule.">Building thiol and metal-thiolate functions into coordination nets: Clues from a simple molecule.</a> J Solid State Chem. 182 (7), 1821-1826 (2009).</li><li>Yee, K. -. K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Effective+Mercury+Sorption+by+Thiol-Laced+Metal-Organic+Frameworks:+in+Strong+Acid+and+the+Vapor+Phase.">Effective Mercury Sorption by Thiol-Laced Metal-Organic Frameworks: in Strong Acid and the Vapor Phase.</a> J Am Chem Soc. 135 (21), 7795-7798 (2013).</li><li>Yee, K. -. K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Room-temperature+acetylene+hydration+by+a+Hg(II)-laced+metal-organic+framework.">Room-temperature acetylene hydration by a Hg(II)-laced metal-organic framework.</a> Chem Commun. 51 (54), 10941-10944 (2015).</li><li>Gui, B., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Tackling+poison+and+leach:+catalysis+by+dangling+thiol-palladium+functions+within+a+porous+metal-organic+solid.">Tackling poison and leach: catalysis by dangling thiol-palladium functions within a porous metal-organic solid.</a> Chem Commun. 51 (32), 6917-6920 (2015).</li><li>He, J., Zeller, M., Hunter, A. D., Xu, Z. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Functional+shakeup+of+metal-organic+frameworks:+the+rise+of+the+sidekick.">Functional shakeup of metal-organic frameworks: the rise of the sidekick.</a> CrystEngComm. 17 (48), 9254-9263 (2015).</li></ol>

Yazarlar ifşa gerek yok.

Görünüşe göre bromo grup ve thiomethoxide anyon arasındaki reaksiyon sonra thiolate anyon ürün sağlamak için aşırı thiomethoxide tarafından demethylated metil thioether ilk üretilen. Isıtma (örneğin, 240 ° C üzerinde 48 h) sodyum thiomethoxide (örneğin, üç üzerinde büyük bir fazlalığı ile dinç koşulları için istenen thiolate anyon (özellikle için polybromide substrat HBT gibi) tam dönüşüm sağlamak için uzun süreli «defa bromo grupları mol) gereklidir. Azot ko...

Güçlü, polarizable metal-kükürt istihdam şu anda büyük ilgi olduğunu (örn., metal-thiolate) gelişmiş electrocatalytic ve iletken özellikleri1,2 ile çerçeve malzemeleri Açık Golf Sahası oluşturmak için , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10. elektronik etkileşim ve Genişletilmiş durum Ulaştırma teşvik ek olarak, yumuşak ve kovalent metal-kükürt bağlantıları da sulu ortamlarda uygulama için daha iyi kararlılık vermek. Kükürt donanımlı yapı taşları arasında simetrik, 2,3,6,7,10,11-triphenylene hexathiol (HTT)9,11,12,13 multidentate polisiklik aromatik yapı taşları tarihlerde , 14 son derece polarizable π-elektron kaynağı kalmayıp Ayrıca çerçeve tasarım ve sentez göre farklı avantajlar sunuyoruz. İlk olarak, katı ve simetrik triphenylene çekirdek HTT, şelat dithiolene grupları ile birlikte düzenli bağ motifleri, olası ağ7, 'in yapısal tahmin basitleştirilmesi metal iyonu kilitlemek için hizmet vermektedir 15. katı ve açık geometri kükürt bağlayıcı ile birlikte, çerçeve yapıları önemli porozite özellikleri ile kez sağlam durumda elde edilebilir.
Bir büyük sorun thiol donanımlı metal orangic çerçeve (MOF) malzeme montaj içinde organik bağlayıcı molekülleri sentezinde yatmaktadır. Klasik bir iletişim kuralında, thiol grup O- aril thiocarbamate habercisi16,17,18Newman-Kwart yeniden kullanarak fenol grubundan türetilmiş gerekiyordu. Bu yaklaşım, ancak, fenol habercisi molekülü yanı sıra yüksek sıcaklık katı faz dönüşümünün olası komplikasyonlar için ayrıntılı partiye hazırlık adımları içerir. Thiols yapmanın başka bir yolu thioethers sert koşullar altında Örneğin, sodyum metal Sıvı amonyak19,20,21,22, indirgeyici dealkylation kullanır ve değil birarada olabilir ile karboksil ve birçok diğer donör işlevi ağ inşaat için.
Buna karşılık, burada sunulan Protokolü birden çok avantajları vardır: güvenlik, rahatlık, maliyet-etkililik ve diğer fonksiyonel gruplar ile uyumluluk (örn., carbonitrile ve pyridinyl). Şiddetle genellikle ucuz aromatik halide Isıtma tarafından (örn., hexabromotriphenylene) ve thiomethoxide anyon, thiolate anyon (metil thioether ara üzerinden ürün) oluşturulur ve sonra acylated istikrarlı vermek ve kolay ele thioester ürün-tüm bir tencerede.
Ayrıca thioester molekülleri thiol halkalı maskeli biçimi olarak tek kristal yarıiletken ve gözenekli metal-dithiolene ağa erişmek için kullanmak için bir prosedür anlatacağım. Ayrıştırmak ve metal-thiolate açık altyapıları kristalleşme karmaşık hale eğilimi, büyük ölçüde reaktif müstakil thiols, thioester kolayca i ciddi (örn., NaOH veya ethylenediamine) sağlamak için situ thiol türler, merkaptan birimleri ve metal merkezleri arasındaki reaksiyon azaltmak ve dolayısıyla kristalizasyon geliştirmek için hizmet.
Nükleofilik dealkylations alkil aril thioethers thiolate anyon tarafından zaten de organik tarafından dokümante edilmiş olsa bile thiol/thioester hazırlama bu iletişim kuralı yaygın diğer gruplar tarafından metal-kükürt çerçeveler, ortaya çıkan alan için kullanılmamış olan kimyagerler23,24,25,26. Tiyoesterlere için verimli bu sentetik yöntem ve bunların kullanımı için metal-kükürt ağlar kristalizasyon kolaylaştırmak vitrine tarafından entelektüel ve pratik sentetik organik kimya arasındaki uçurumu için daha fazla çaba teşvik etmek istiyoruz ve katı hal kimya, gözenekli çerçeveler hızlı ve sağlıklı gelişimini yardım, bu yüzden.

<table><tbody><tr><td>Bromine</td><td>DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td><td>7726-95-6</td><td>Highly toxic</td></tr><tr><td>Triphenylene&amp;nbsp;&amp;nbsp;</td><td>HWRK Chem</td><td>HWG45510</td><td></td></tr><tr><td>Iron powder</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>12310</td><td></td></tr><tr><td>Nitrobenzene</td><td>DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td><td>2934</td><td></td></tr><tr><td>Diethyl ether&amp;nbsp;</td><td>DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td><td>48</td><td></td></tr><tr><td>Dichloromethane</td><td>DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td><td>3067</td><td></td></tr><tr><td>Sodium metal</td><td>J&amp;amp;K</td><td>WM-NMS-54-25X-50G</td><td>Air sensitive</td></tr><tr><td>Tetrahydrofuran</td><td>J&amp;amp;K</td><td>315353</td><td></td></tr><tr><td>Dimethyl disulfide</td><td>INTERNATIONAL LABORATORY USA</td><td>726415</td><td></td></tr><tr><td>1,3-Dimethyl-2-imadazolidinone</td><td>J&amp;amp;K</td><td>50483</td><td>Dried over 4&amp;Aring; sieves</td></tr><tr><td>Valeryl&amp;nbsp; chloride</td><td>J&amp;amp;K</td><td>99590</td><td></td></tr><tr><td>Methanol</td><td>Guangzhou Chemical Reagent Factory</td><td>2334</td><td></td></tr><tr><td>Sodium hydroxide</td><td>Guangzhou Chemical Reagent Factory</td><td>1588</td><td></td></tr><tr><td>Ethylene diamine</td><td>Riedel-de Ha&amp;euml;n</td><td>15070</td><td></td></tr><tr><td>Lead acetate trihydrate</td><td>PEKING CHEMICAL WORKE</td><td>861218</td><td></td></tr></tbody></table>

synthesis of a thiol building block for the crystallization of a semiconducting gyroidal metal-sulfur framework

Biz thioester molekülleri maskeli şeklinde thiol halkalı ve yarıiletken ve gözenekli metal-dithiolene ağ yüksek sıralı tek kristal durumda erişmek için onların kullanımı olarak hazırlanması için bir yöntem mevcut. Ayrıştırmak ve metal-thiolate açık altyapıları kristalleşme karmaşık hale eğilimi, büyük ölçüde reaktif müstakil thiols, thioester arasındaki reaksiyon azaltmak için hizmet veren thiol tür sağlamak için in situ tepki verir merkaptan birimleri ve metal merkezleri ve kristalizasyon sonuç olarak geliştirmek için. Özellikle, thioester bir pot yordamda sentez: bir aromatik bromür (hexabromotriphenylene) ilk thioether ara ürün oluşturmak için güçlü koşullar altında aşırı sodyum thiomethoxide ile tepki gösterdi. Thioether sonra thioester ürün oluşturmak için acylated oldu thiolate anyon sağlamak için aşırı thiomethoxide tarafından demethylated. Thioester uygun standart sütun Kromatografi tarafından saflaştırıldı ve montajı için çerçeve sentezi ise doğrudan neyin NaOH ve ethylenediamine hizmet in situ dönmek için thioester thiol bağlayıcı için kullanılan Tek-kristal Pb (II)-dithiolene ağ. Thiol sentezi için diğer yöntemleri ile karşılaştırıldığında (örn., sodyum kullanarak alkil thioether bulandı tarafından metal ve Sıvı amonyak), basit koşullar ve ekonomik Kimyasalları thioester sentez burada kullanır. Ayrıca, thioester ürün stabil ve uygun ele depolanan ve. Daha da önemlisi, kristal metal-thiolate açık altyapıları erişme genel zorluk aksine, biz thioester in situ için kullanarak thiol bağlayıcı oluşumu büyük crystallinity, katı hal geliştirir göstermek ürün. Teknolojik olarak önemli metal-kükürt çerçeveler daha geniş araştırma çalışmalarına thioester yanı sıra kristal çatı katı için sentetik Protokolü açıklamadan tarafından teşvik etmek niyetinde.

IR spektrum (KBr Pelet yöntemi tarafından toplanan) HVaTT molekülünün 1,700 cm-1karbonil thioester fonksiyonel grup germe uygun olarak, onun en güçlü emme özellikleri. HVaTT (400 MHz, CDCl3) 1H-NMR spektrumu singlet δ 8,47 aromatik hidrojen üzerinden Alifatik proton üzerinden 4 multiplets ile birlikte de ortaya koymaktadır: δ 8,47 (s, 6 H, CHAr), 2.75-2.72 (t, J 7.4, 12 H = CH2), 1.81-1.77 (m, 12 H, CH2), 1,50-1...

Watch this Scientific Journal Video about Synthesis of a Thiol Building Block for the Crystallization of a Semiconducting Gyroidal Metal-sulfur Framework at JoVE.com

Synthesis of a Thiol Building Block for the Crystallization of a Semiconducting Gyroidal Metal-sulfur Framework

Burada, biz thiols bir pot, geçiş metal ücretsiz sentezi mevcut ve aromatik halojenürlerden ve sodyum thiomethoxide, thiol türler kullanarak bir metal-dithiolene ağının tek kristalleri hazırlık tarafından takip tiyoesterlere içinde in situ oluşturulan daha istikrarlı ve uysal thioester.

Bir yarıiletken Gyroidal Metal-kükürt çerçeve kristalleşme için Thiol yapı taşı sentezi

We present a method for preparing thioester molecules as the masked form of the thiol linkers and their utilization for accessing a semiconducting and ...

synthesis-thiol-building-block-for-crystallization-semiconducting

Universidad de Cartagena UDEC

Research

Education

JoVE Journal

JoVE Core

Organic Chemistry

Chemistry

Unit 1

Ethers, Epoxides, Sulfides

SCIENTISTS IN ACTION

9.0K Görüntüleme.  Guangdong University of Technology. Burada, biz thiols bir pot, geçiş metal ücretsiz sentezi mevcut ve aromatik halojenürlerden ve sodyum thiomethoxide, thiol türler kullanarak bir metal-dithiolene ağının tek kristalleri hazırlık tarafından takip tiyoesterlere içinde in situ oluşturulan daha istikrarlı ve uysal thioester.

Video: Synthesis of a Thiol Building Block for the Crystallization of a Semiconducting Gyroidal Metal-sulfur Framework

Gyroid Nickel Nanostructures from Diblock Copolymer Supramolecules

Nanoporous metal foams possess a unique combination of properties - they are catalytically active, thermally and electrically conductive, and furthermore, have high porosity, high surface-to-volume and strength-to-weight ratio. Unfortunately, common approaches for preparation of metallic nanostructures render materials with highly disordered architecture, which might have an adverse effect on their mechanical properties. Block copolymers have the ability to self-assemble into ordered nanostructures and can be applied as templates for the preparation of well-ordered metal nanofoams. Here we describe the application of a block copolymer-based supramolecular complex - polystyrene-block-poly(4-vinylpyridine)(pentadecylphenol) PS-b-P4VP(PDP) - as a precursor for well-ordered nickel nanofoam. The supramolecular complexes exhibit a phase behavior similar to conventional block copolymers and can self-assemble into the bicontinuous gyroid morphology with two PS networks placed in a P4VP(PDP) matrix. PDP can be dissolved in ethanol leading to the formation of a porous structure that can be backfilled with metal. Using electroless plating technique, nickel can be inserted into the template&#39;s channels. Finally, the remaining polymer can be removed via pyrolysis from the polymer/inorganic nanohybrid resulting in nanoporous nickel foam with inverse gyroid morphology.

This article describes the preparation of well-ordered nickel nanofoams via electroless metal deposition onto nanoporous templates obtained from self-assembled diblock copolymer based supramolecules.

Buradaki iki bloklu kopolimer Supramolecules ikinci Gyroid Nikel Nanoyapılar

Nanoporous metal foams possess a unique combination of properties - they are catalytically active, thermally and electrically conductive, and furthermore, ...

Kimya

Synthesis of Ligand-free CdS Nanoparticles within a Sulfur Copolymer Matrix

Aliphatic ligands are typically used during the synthesis of nanoparticles to help mediate their growth in addition to operating as high-temperature solvents. These coordinating ligands help solubilize and stabilize the nanoparticles while in solution, and can influence the resulting size and reactivity of the nanoparticles during their formation. Despite the ubiquity of using ligands during synthesis, the presence of aliphatic ligands on the nanoparticle surface can result in a number of problems during the end use of the nanoparticles, necessitating further ligand stripping or ligand exchange procedures. We have developed a way to synthesize cadmium sulfide (CdS) nanoparticles using a unique sulfur copolymer. This sulfur copolymer is primarily composed of elemental sulfur, which is a cheap and abundant material. The sulfur copolymer has the advantages of operating both as a high temperature solvent and as a sulfur source, which can react with a cadmium precursor during nanoparticle synthesis, resulting in the generation of ligand free CdS. During the reaction, only some of the copolymer is consumed to produce CdS, while the rest remains in the polymeric state, thereby producing a nanocomposite material. Once the reaction is finished, the copolymer stabilizes the nanoparticles within a solid polymeric matrix. The copolymer can then be removed before the nanoparticles are used, which produces nanoparticles that do not have organic coordinating ligands. This nascent synthesis technique presents a method to produce metal-sulfide nanoparticles for a wide variety of applications where the presence of organic ligands is not desired.

Herein we present a method to synthesize ligand-free cadmium sulfide (CdS) nanoparticles based on a unique sulfur copolymer. The sulfur copolymer operates as a high temperature solvent and a sulfur source during the nanoparticle synthesis and stabilizes the nanoparticles after the reaction.

Bir Kükürt Kopolimer Matrix içinde ligand-serbest CdS Nanopartiküller Sentezi

Aliphatic ligands are typically used during the synthesis of nanoparticles to help mediate their growth in addition to operating as high-temperature ...

Sulfate Separation by Selective Crystallization with a Bis-iminoguanidinium Ligand

A simple and effective method for selective sulfate separation from aqueous solutions by crystallization with a bis-guanidinium ligand, 1,4-benzene-bis(iminoguanidinium) (BBIG), is demonstrated. The ligand is synthesized as the chloride salt (BBIG-Cl) by in situ imine condensation of terephthalaldehyde with aminoguanidinium chloride in water, followed by crystallization as the sulfate salt (BBIG-SO4). Alternatively, BBIG-Cl is synthesized ex situ in larger scale from ethanol. The sulfate separation ability of the BBIG ligand is demonstrated by selective and quantitative crystallization of sulfate from seawater. The ligand can be recycled by neutralization of BBIG-SO4 with aqueous NaOH and crystallization of the neutral bis-iminoguanidine, which can be converted back into BBIG-Cl with aqueous HCl and reused in another separation cycle. Finally, 35S-labeled sulfate and &#946; liquid scintillation counting are employed for monitoring the sulfate concentration in solution. Overall, this protocol will instruct the user in the necessary skills to synthesize a ligand, employ it in the selective crystallization of sulfate from aqueous solutions, and quantify the separation efficiency.

A protocol for in situ aqueous synthesis of a bis(iminoguanidinium) ligand and its utilization in selective separation of sulfate is presented.

bir bis-iminoguanidinium ligand ile seçici kristalleştirme ile Sülfat Ayırma

A simple and effective method for selective sulfate separation from aqueous solutions by crystallization with a bis-guanidinium ligand, ...

The Synthesis of [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- Using a Metastable Sn(I) Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

The number of well-characterized metalloid tin clusters, synthesized by applying the disproportionation of a metastable Sn(I) halide in the presence of a sterically demanding ligand, has increased in recent years. The metastable Sn(I) halide is synthesized at&#160;&#34;outer space conditions&#34; via the preparative co-condensation technique. Thereby, the subhalide is synthesized in an oven at high temperatures, around 1,300 &#176;C, and at reduced pressure by the reaction of elemental tin with hydrogen halide gas (e.g., HCl). The subhalide (e.g., SnCl) is trapped within a matrix of an inert solvent, like toluene at -196 &#176;C. Heating the solid matrix to -78 &#176;C gives a metastable solution of the subhalide. The metastable subhalide solution is highly reactive but can be stored at -78 &#176;C for several weeks. On heating the solution to room temperature, a disproportionation reaction occurs, leading to elemental tin and the corresponding dihalide. By applying bulky ligands like Si(SiMe3)3, the intermediate metalloid cluster compounds can be trapped before complete disproportionation to elemental tin. Hence, the reaction of a metastable Sn(I)Cl solution with Li-Si(SiMe3)3 gives [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- 1 as black crystals in high yield. 1 is formed via a complex reaction sequence including salt metathesis, disproportionation, and degradation of larger clusters. Further, 1 can be analyzed by various methods like NMR or single crystal X-ray structure analysis.

The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

The disproportionation reaction of a metastable Sn(I) chloride solution, obtained via the preparative co-condensation technique, is used for the synthesis of a metalloid tin cluster compound.

sentezi [Sn<sub&gt; 10</sub&gt; (Si (SiMe<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; Metastabil Sn (I) &#39;in, bir Co-kondensasyon yöntemi ile sentezlenmiş halojenür çözeltisinden kullanılması

The number of well-characterized metalloid tin clusters, synthesized by applying the disproportionation of a metastable Sn(I) halide in the presence of a ...

Preparation of Large-area Vertical 2D Crystal Hetero-structures Through the Sulfurization of Transition Metal Films for Device Fabrication

We have demonstrated that through the sulfurization of transition metal films such as molybdenum (Mo) and tungsten (W), large-area and uniform transition metal dichalcogenides (TMDs) MoS2 and WS2 can be prepared on sapphire substrates. By controlling the metal film thicknesses, good layer number controllability, down to a single layer of TMDs, can be obtained using this growth technique. Based on the results obtained from the Mo film sulfurized under the sulfur deficient condition, there are two mechanisms of (a) planar MoS2 growth and (b) Mo oxide segregation observed during the sulfurization procedure. When the background sulfur is sufficient, planar TMD growth is the dominant growth mechanism, which will result in a uniform MoS2 film after the sulfurization procedure. If the background sulfur is deficient, Mo oxide segregation will be the dominant growth mechanism at the initial stage of the sulfurization procedure. In this case, the sample with Mo oxide clusters covered with few-layer MoS2 will be obtained. After sequential Mo deposition/sulfurization and W deposition/sulfurization procedures, vertical WS2/MoS2 hetero-structures are established using this growth technique. Raman peaks corresponding to WS2 and MoS2, respectively, and the identical layer number of the hetero-structure with the summation of individual 2D materials have confirmed the successful establishment of the vertical 2D crystal hetero-structure. After transferring the WS2/MoS2 film onto a SiO2/Si substrate with pre-patterned source/drain electrodes, a bottom-gate transistor is fabricated. Compared with the transistor with only MoS2 channels, the higher drain currents of the device with the WS2/MoS2 hetero-structure have exhibited that with the introduction of 2D crystal hetero-structures, superior device performance can be obtained. The results have revealed the potential of this growth technique for the practical application of 2D crystals.

Through the sulfurization of pre-deposited transition metals, large-area and vertical 2D crystal hetero-structures can be fabricated. The film transferring and device fabrication procedures are also demonstrated in this report.

Geniş alan dikey 2D Crystal Hetero-yapıları aracılığıyla geçiş metalleri filmleri Sulfurization cihaz imalat için hazırlanması

We have demonstrated that through the sulfurization of transition metal films such as molybdenum (Mo) and tungsten (W), large-area and uniform transition ...

Mühendislik

Constructing Thioether/Vinyl Sulfide-tethered Helical Peptides Via Photo-induced Thiol-ene/yne Hydrothiolation

Here, we describe a detailed protocol for the preparation of thioether-tethered peptides using on-resin intramolecular/intermolecular thiol-ene hydrothiolation. In addition, this protocol describes the preparation of vinyl-sulfide-tethered peptides using in-solution intramolecular thiol-yne hydrothiolation between amino acids that possess alkene/alkyne side chains and cysteine residues at i, i+4 positions. Linear peptides were synthesized using a standard Fmoc-based solid-phase peptide synthesis (SPPS). Thiol-ene hydrothiolation is carried out using either an intramolecular thio-ene reaction or an intermolecular thio-ene reaction, depending on the peptide length. In this research, an intramolecular thio-ene reaction is carried out in the case of shorter peptides using on-resin deprotection of the trityl groups of cysteine residues following the complete synthesis of the linear peptide. The resin is then set to UV irradiation using photoinitiator 4-methoxyacetophenone (MAP) and 2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-methyl-1-propanone (MMP). The intermolecular thiol-ene reaction is carried out by dissolving Fmoc-Cys-OH in an N,N-dimethylformamide (DMF) solvent. This is then reacted with the peptide using the alkene-bearing residue on resin. After that, the macrolactamization is carried out using benzotriazole-1-yl-oxytripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate (PyBop), 1-hydroxybenzotriazole (HoBt), and 4-Methylmorpholine (NMM) as activation reagents on the resin. Following the macrolactamization, the peptide synthesis is continued using standard SPPS. In the case of the thio-yne hydrothiolation, the linear peptide is cleaved from the resin, dried, and subsequently dissolved in degassed DMF. This is then irradiated using UV light with photoinitiator 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (DMPA). Following the reaction, DMF is evaporated and the crude residue is precipitated and purified using high-performance liquid chromatography (HPLC). These methods could function to simplify the generation of thioether-tethered cyclic peptides due to the use of the thio-ene/yne click chemistry that possesses superior functional group tolerance and good yield. The introduction of thioether bonds into peptides takes advantage of the nucleophilic nature of cysteine residues and is redox-inert relative to disulfide bonds.

We present a protocol for the construction of thioether/vinyl sulfide-tethered helical peptides using photo-induced thiol-ene/thiol-yne hydrothiolation.

Thioether/vinil sülfür-gergin helisel peptidler fotoğraf yolu ile indüklenen Thiol-KD/yne Hydrothiolation oluşturmak

Here, we describe a detailed protocol for the preparation of thioether-tethered peptides using on-resin intramolecular/intermolecular thiol-ene ...

Synthesis of Terpolymers at Mild Temperatures Using Dynamic Sulfur Bonds in Poly(S-Divinylbenzene)

Elemental sulfur (S8) is a byproduct of the petroleum industry with millions of tons produced annually. Such abundant production and limited applications lead to sulfur as a cost-efficient reagent for polymer synthesis. Inverse vulcanization combines elemental sulfur with a variety of monomers to form functional polysulfides without the need for solvents. Short reaction times and straight forward synthetic methods have led to rapid expansion of inverse vulcanization. However, high reaction temperatures (&#62;160 &#176;C) limit the types of monomers that can be used. Here, the dynamic sulfur bonds in poly(S-divinylbenzene) are used to initiate polymerization at much lower temperatures. The S-S bonds in the prepolymer are less stable than S-S bonds in S8, allowing radical formation at 90 &#176;C rather than 159 &#176;C. A variety of allyl and vinyl ethers have been incorporated to form terpolymers. The resulting materials were characterized by 1H NMR, gel permeation chromatography, and differential scanning calorimetry, as well as examining changes in solubility. This method expands on the solvent-free, thiyl radical chemistry utilized by inverse vulcanization to create polysulfides at mild temperatures. This development broadens the range of monomers that can be incorporated thus expanding the accessible material properties and possible applications.

Synthesis of Terpolymers at Mild Temperatures Using Dynamic Sulfur Bonds in PolyS-Divinylbenzene

The goal of this protocol is to initiate polymerization using dynamic sulfur bonds in poly(S-divinylbenzene) at mild temperatures (90 &#176;C) without using solvents. Terpolymers are characterized by GPC, DSC and 1H NMR, and tested for changes in solubility.

Poly (S-Divinylbenzene) dinamik sülfür bağları kullanarak hafif sıcaklıklarda Terpolimerler sentezi

Elemental sulfur (S8) is a byproduct of the petroleum industry with millions of tons produced annually. Such abundant production and limited applications ...

Synthesis of Single-Crystalline Core-Shell Metal-Organic Frameworks

Because of their designability and unprecedented synergistic effects, core-shell metal-organic frameworks (MOFs) have been actively examined recently. However, the synthesis of single-crystalline core-shell MOFs is very challenging, and thus a limited number of examples have been reported. Here, we suggest a method of synthesizing single-crystalline HKUST-1@MOF-5 core-shells, which is HKUST-1 at the center of MOF-5. Through the computational algorithm, this pair of MOFs was predicted to have the matched lattice parameters and chemical connection points at the interface. To construct the core-shell structure, we prepared the octahedral- and cubic-shaped HKUST-1 crystals as a core MOF, in which the (111) and (001) facets were mainly exposed, respectively. Via the sequential reaction, the MOF-5 shell was well-grown on the exposed surface, showing a seamless connect interface, which resulted in the successful synthesis of single-crystalline HKUST-1@MOF-5. Their pure phase formation was proved by optical microscopic images and powder X-ray diffraction (PXRD) patterns. This method presents the potential of and insights into the single-crystalline core-shell synthesis with different kinds of MOFs.

Here, we demonstrate a protocol for the two-step synthesis of single-crystalline core-shells using a non-isostructural metal-organic framework (MOF) pair, HKUST-1 and MOF-5, which have well-matched crystal lattices.

Tek Kristalli Çekirdek-Kabuk Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi

Because of their designability and unprecedented synergistic effects, core-shell metal-organic frameworks (MOFs) have been actively examined recently. ...

Multitopik Fosfin Bağlayıcılardan Düşük Değerlikli MOF'ların Sentezi

Experimental Approaches for the Synthesis of Low-Valent Metal-Organic Frameworks from Multitopic Phosphine Linkers

Metal-organic frameworks (MOFs) are the subject of intense research focus due to their potential applications in gas storage and separation, biomedicine, energy, and catalysis. Recently, low-valent MOFs (LVMOFs) have been explored for their potential use as heterogeneous catalysts, and multitopic phosphine linkers have been shown to be a useful building block for the formation of LVMOFs. However, the synthesis of LVMOFs using phosphine linkers requires conditions that are distinct from those in the majority of the MOF synthetic literature, including the exclusion of air and water and the use of unconventional modulators and solvents, making it somewhat more challenging to access these materials. This work serves as a general tutorial for the synthesis of LVMOFs with phosphine linkers, including information on the following: 1) the judicious choice of the metal precursor, modulator, and solvent; 2) the experimental procedures, air-free techniques, and required equipment; 3) the proper storage and handling of the resultant LVMOFs; and 4) useful characterization methods for these materials. The intention of this report is to lower the barrier to this new subfield of MOF research and facilitate advancements toward novel catalytic materials.

Yazar Spotlight: Çok Noktalı Fosfin Bağlayıcılardan Düşük Değerlikli Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi için Deneysel Yaklaşımlar  

Here, we describe a protocol for the synthesis of low-valent metal-organic frameworks (LVMOFs) from low-valent metals and multitopic phosphine linkers under air-free conditions. The resulting materials have potential applications as heterogeneous catalyst mimics of low-valent metal-based homogeneous catalysts.

Çok Amaçlı Fosfin Bağlayıcılardan Düşük Değerli Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi için Deneysel Yaklaşımlar

Metal-organic frameworks (MOFs) are the subject of intense research focus due to their potential applications in gas storage and separation, biomedicine, ...

Bir yarıiletken Gyroidal Metal-kükürt çerçeve kristalleşme için Thiol yapı taşı sentezi

Özet

Daha Fazla Video Keşfet

Bu videodaki bölümler

Buradaki iki bloklu kopolimer Supramolecules ikinci Gyroid Nikel Nanoyapılar

Bir Kükürt Kopolimer Matrix içinde ligand-serbest CdS Nanopartiküller Sentezi

bir bis-iminoguanidinium ligand ile seçici kristalleştirme ile Sülfat Ayırma

sentezi [Sn

Geniş alan dikey 2D Crystal Hetero-yapıları aracılığıyla geçiş metalleri filmleri Sulfurization cihaz imalat için hazırlanması

Thioether/vinil sülfür-gergin helisel peptidler fotoğraf yolu ile indüklenen Thiol-KD/yne Hydrothiolation oluşturmak

Poly (S-Divinylbenzene) dinamik sülfür bağları kullanarak hafif sıcaklıklarda Terpolimerler sentezi

Tek Kristalli Çekirdek-Kabuk Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi

Çok Amaçlı Fosfin Bağlayıcılardan Düşük Değerli Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi için Deneysel Yaklaşımlar

Çok Amaçlı Fosfin Bağlayıcılardan Düşük Değerli Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi için Deneysel Yaklaşımlar