14.20 : От эфиров к спиртам: восстановление гидридов

Сложные эфиры восстанавливаются до первичных спиртов при обработке сильным восстановителем, например литий-алюминий-гидридом. Реакция требует двух эквивалентов восстановителя и протекает через промежуточный альдегид.

Литий-алюминий-гидрид является источником гидрид-ионов и действует как нуклеофил. Механизм работает в три этапа. Во-первых, нуклеофильный гидрид-ион атакует карбонильный углерод сложного эфира с образованием тетраэдрического промежуточного соединения. Впоследствии карбонильная группа снова образуется, и алкоксид-ион уходит в виде уходящей группы, образуя альдегид. Наконец, вторая нуклеофильная атака гидрид-иона по карбонильному углероду альдегида приводит к образованию алкоксид-иона, который при протонировании дает первичный спирт в качестве конечного продукта.

Однако, если желаемым продуктом является альдегид, можно остановить реакцию на промежуточном альдегиде, используя более мягкий восстановитель, такой как диизобутил-алюминий-гидрид или три(т-бутокси)алюминий-гидрид лития, при более низкой температуре.