Espectrometria de massa de cromatografia a gás emparelhada com microextração de fase sólida de vaporização total como ferramenta forense

O protocolo TV-SPME é significativo porque pode analisar uma ampla gama de amostras, incluindo drogas, combustíveis de corrida, materiais explosivos e hidrocarbonetos aromáticos policíclicos. Nenhuma filtragem é necessária porque apenas analitos voláteis vaporizarão. Assim, amostras sujas ou suspensões podem ser analisadas.

Podem ser utilizadas matrizes muito simples, incluindo solventes orgânicos ou aquosos. A principal vantagem da técnica TV-SPME é sua alta sensibilidade. TV-SPME demonstra melhor sensibilidade do que injeção líquida padrão, SPME headspace e SPME de imersão.

A TV-SPME também tem o benefício de utilizar grandes volumes amostrais sem alterações na instrumentação GC. TV-SPME é uma técnica muito simples de se apresentar. A principal dificuldade vem de garantir que o volume adequado tenha sido entregue.

O uso de pequenas seringas manuais ou eletrônicas pode ajudar, além de tomar seu tempo durante a amostragem. Também pode ser difícil garantir que a fibra mantenha seu revestimento, por isso as fibras devem ser monitoradas de perto para a degradação. A demonstração visual é crucial porque tanto as manipulações manuais quanto as robóticas são necessárias para serem bem sucedidas.

Para começar, extrair ou dissolver a amostra sólida em solvente suficiente para alcançar a concentração desejada. Depois de garantir que a amostra esteja totalmente dissolvida, calcule o volume necessário para vaporizá-la totalmente na temperatura escolhida. Transfira o volume da amostra para um frasco de espaço para a cabeça e proteja a tampa.

Se derivatizar a amostra, prepare o agente de derivação adequado colocando aproximadamente um mililitro do agente em um frasco de headspace. Defina a temperatura adequada de incubação e extração, garantindo vaporização total, extração suficiente da amostra e derivação completa. Selecione parâmetros GC-MS com base na classe dos compostos de interesse.

Certifique-se de que o forro de entrada adequado está na entrada gc e que a fibra SPME foi devidamente condicionada e está em bom funcionamento antes de iniciar a análise. Prepare uma amostra de gama-hidroxibutirato ou gama-butilactona na água, com uma concentração de menos de uma parte por milhão. Transfira um microliter da amostra para um frasco de 20 mililitros no espaço para a cabeça e cubra o frasco imediatamente.

Coloque um mililitro de BSTFA com 1%trimtilcloosilano em um frasco separado de 20 mililitros no espaço para o cabeça, e tampe-o. Crie um método GC-MS definindo a temperatura inicial do forno para 60 graus Celsius por um minuto, o programa do forno a 15 graus por minuto, a temperatura final do forno para 280 graus por um minuto, a taxa de fluxo para 2,5 mililitros por minuto, e as temperaturas da linha de entrada e transferência para 250 e 280 graus, respectivamente. Certifique-se de que um forro de entrada SPME estreito foi colocado dentro da entrada gc e que a fibra SPME PDMS/DVB foi devidamente condicionada e está em bom funcionamento.

Em seguida, execute o GC-MS na amostra. Foi realizado um estudo de volume GBL para demonstrar a sensibilidade da TV-SPME em comparação com o headspace e a imersão SPME. No geral, os volumes amostrais que permitiram a TV-SPME demonstraram mais sensibilidade do que o espaço para cabeça ou spme de imersão para GBL na água.

Uma comparação dos cromatógrafos para cada método é mostrada aqui. Foram analisadas amostras de vinho cravadas com uma dose eficaz de GHB e GBL. Essas amostras também mostram a interconversão de GBL e GHB.

Quando a TV-SPME é realizada corretamente, observa-se um pico abundante e abundante. TV-SPME tem alta sensibilidade. Portanto, devem ser utilizadas concentrações adequadas para não sobrecarregar a coluna.

O pico de assimetria ocorre quando altas concentrações estão presentes. Nestes casos, diluir a amostra ou usar uma injeção dividida pode melhorar a forma de pico. A TV-SPME poderia ser emparelhada com cromatografia líquida, o que expandiria drasticamente o alcance de analitos detectáveis.