21.19 : Polimerização por Metátese de Olefinas: Polimerização por Metátese de Abertura de Anel (ROMP)

A polimerização por metátese com abertura de anel, ou ROMP, envolve cicloalcenos tensionados como materiais de partida. O mecanismo do ROMP prossegue pela reação do cicloalceno com o catalisador de Grubbs para fornecer o intermediário metalaciclobutano, que sofre uma reação de abertura do anel para formar um novo carbeno. O novo carbeno reage com outra molécula de cicloalceno. A repetição dessas etapas leva à formação de um produto polimérico insaturado de cadeia aberta. Todas essas etapas são reversíveis; entretanto, o alívio da tensão do anel impulsiona a reação a seguir.

A característica do ROMP é que a insaturação presente nos reagentes é conservada nos produtos. A reatividade dos cicloalcenos em relação à ROMP diminui com o aumento do tamanho do anel.

O poli(fenileno vinileno) (PPV), um importante polímero com grupos alternados de fenil e vinil usado para aplicações eletro-ópticas, é preparado por reação ROMP. O biciclooctadieno substituído por acetila sofre ROMP na presença do catalisador de Grubbs e produz um polímero processável que, após aquecimento, perde dois moles de ácido acético e aromatiza para formar o polímero poli (fenileno vinileno).

Figura 1. Síntese ROMP de poli(fenileno vinileno).

Figure 1. ROMP synthesis of poly(phenylene vinylene).