开环复分解聚合或 ROMP 涉及应变环烯烃作为起始材料。 ROMP的机理是环烯烃与格鲁布斯催化剂反应生成金属环丁烷中间体,该中间体进行开环反应形成新的卡宾。 新的卡宾与另一个环烯分子反应。 重复这些步骤导致形成不饱和开链聚合物产物。 然而,所有这些步骤都是可逆的,减轻环应变会推动反应向前进行。
ROMP 的特征是反应物中存在的不饱和度在产物中得以保留。 环烯烃对 ROMP 的反应活性随着环尺寸的增加而降低。
聚苯撑亚乙烯基 (PPV) 是一种用于电光应用的具有交替苯基和乙烯基的重要聚合物,通过 ROMP 反应制备。 乙酰基取代的双环辛二烯在格鲁布斯催化剂存在下经历 ROMP 并产生可加工的聚合物,该聚合物在加热时失去两摩尔乙酸并芳构化形成聚(亚苯基亚乙烯基)聚合物。
图 1. 聚苯乙撑乙烯的 ROMP 合成。
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