14.23 : Amidas em Ácidos Carboxílicos: Hidrólise

As amidas podem sofrer hidrólise catalisada por ácido ou promovida por base através de uma típica substituição nucleofílica de acila. Cada hidrólise requer condições severas.

Hidrólise catalisada por ácido:

A hidrólise de amidas sob condições ácidas produz ácidos carboxílicos. Como a reação ocorre lentamente, a hidrólise requer condições de aquecimento.

O mecanismo começa com a protonação do oxigênio carbonílico pelo catalisador ácido. A protonação torna o carbono carbonílico da amida mais eletrofílico. Em seguida, a água atua como um nucleófilo e ataca o carbono carbonílico para formar um intermediário tetraédrico. Além disso, a desprotonação do intermediário tetraédrico gera um intermediário de adição tetraédrica neutro. A protonação subsequente do nitrogênio amino converte o grupo amino em um grupo de saída melhor. Na próxima etapa, o grupo carbonila é reconstituído com a saída da amônia como grupo de saída. Uma etapa final de desprotonação produz um ácido carboxílico.

A formação do íon amônio direciona o equilíbrio favorecendo a formação do produto.

Hidrólise promovida por base:

A hidrólise promovida por base é outra reação de substituição nucleofílica de acila, onde o hidróxido atua como nucleófilo. As amidas sofrem hidrólise quando aquecidas em soluções aquosas básicas para produzir ácido carboxílico.

O mecanismo promovido pela base envolve um ataque nucleofílico pelo íon hidróxido no carbono carbonílico da amida para formar um intermediário tetraédrico. Na segunda etapa, o grupo carbonila é reconstituído com a saída de um íon amida como grupo de saída. Em seguida, a desprotonação produz um íon carboxilato e amônia. Esta etapa direciona a reação à conclusão, o que leva o equilíbrio em direção ao produto. Uma etapa final envolve a acidificação do íon carboxilato para produzir ácido livre.