13.3 : Acidez dos Ácidos Carboxílicos

Os ácidos carboxílicos são os ácidos orgânicos mais fortes. No entanto, sua força ácida é muito menor do que a dos ácidos minerais como o HCl. Os ácidos carboxílicos ionizam-se em água e perdem prontamente o próton hidroxila para formar um íon carboxilato estabilizado por ressonância.

A constante de dissociação ácida (K_a) ou valor pK_a indica a extensão da ionização, refletindo a moderada força ácida dos ácidos carboxílicos. Para ácidos carboxílicos simples, os valores de K_a estão em torno de 10^-5 e os valores de pK_a estão na faixa de 4–5. Em comparação, álcoois e fenois são menos ácidos do que ácidos carboxílicos.

A maior acidez dos ácidos carboxílicos se deve à maior estabilidade de sua base conjugada – o ânion carboxilato. No ânion carboxilato, a carga negativa do oxigênio carboxilato é reduzida pelo efeito de retirada de elétrons do grupo carbonila, estabilizando assim o ânion. No entanto, tal efeito indutivo não é observado para os alcóxidos, resultando em sua menor estabilidade e acidez.

Conforme ilustrado abaixo, na estabilização por ressonância dos íons acetato, a carga negativa é deslocada em ambos os átomos de oxigênio, em vez de residir em apenas um, como no caso dos íons etóxido. No caso de fenóxidos, a deslocalização da carga ocorre em um átomo de oxigênio eletronegativo e três átomos de carbono em vez de dois átomos de oxigênio eletronegativos. Assim, fenóis são menos ácidos que os ácidos carboxílicos, mas mais ácidos que os álcoois.