JoVE Logo

Zaloguj się

10.10 : Konwersja alkoholi do halogenków alkilowych

Ta lekcja dotyczy konwersji alkoholi do odpowiednich halogenków alkilu i mechanizmu działania różnych odczynników. Zazwyczaj grupę hydroksylową najpierw protonuje się w celu przekształcenia jej w stabilną grupę opuszczającą. W konsekwencji, w zależności od wyjściowego alkoholu, mechanizm podlega jednej z dróg podstawienia nukleofilowego, S_N1 lub S_N2. Trzeciorzędowe halogenki alkilu wytwarza się przy użyciu dwuetapowego mechanizmu S_N1, który zachodzi poprzez półprodukt karbokationowy, który jest stabilizowany przez hiperkoniugację. Jednakże w przypadku alkoholi pierwszorzędowych protonowanie grupy hydroksylowej prowadzi do uzgodnionej trasy S_N2. Alkohole drugorzędowe mogą przebiegać według dowolnego mechanizmu w zależności od warunków reakcji.

Do popularnych odczynników stosowanych do konwersji alkoholi w odpowiednie halogenki alkilu należą halogenowodory, takie jak bromowodór i chlorowodór. Jednakże, o ile w pierwszym przypadku jest to proste, w drugim przypadku potrzebny jest dodatkowy katalizator, taki jak chlorek cynku. To katalizuje grupę hydroksylową w lepszą grupę opuszczającą, umożliwiając późniejszy proces S_N2. Inne wybrane odczynniki to chlorek tionylu i tribromek fosforu o podobnym mechanizmie. W obecności stosunkowo słabych zasad, takich jak pirydyna/amina trzeciorzędowa, tworzą one doskonałą grupę opuszczającą w porównaniu z pierwotną grupą opuszczającą w wodzie.

Najbardziej ekscytującą klasą odczynników są sulfonyle. Reagują z alkoholami, tworząc odpowiednie mesylany, tosylany lub triflaty, aby poprawić ich reaktywność w reakcji S_N2. U tych gatunków stabilizacja rezonansu jest nieodłączną cechą grupy sulfonylowej. Dodatkową stabilizację rezonansu zapewnia pierścień benzenowy grupy tosylowej, a dalszą stabilność zapewnia silnie odciągający elektrony trifluorometyl w trifluorometylu.

Stereochemia

Co najważniejsze, wybór odczynnika wpływa na stereochemię powstającego produktu. Zastosowanie chlorku tionylu prowadzi do odwrócenia konfiguracji, podczas gdy chlorki tosylu zachowują konfigurację chiralną w natywnym alkoholu.

Tagi

ConversionAlcoholsAlkyl HalidesMechanismReagentsHydroxyl GroupProtonatedLeaving GroupNucleophilic SubstitutionSN1SN2Tertiary Alkyl HalidesCarbocation IntermediateHyperconjugationPrimary AlcoholsConcerted SN2 RouteSecondary AlcoholsReaction ConditionsHydrogen HalidesHydrogen BromideHydrogen ChlorideZinc Chloride CatalystThionyl ChloridePhosphorus TribromidePyridine tertiary Amine BasesSulfonylsMesylatesTosylatesTriflates

Z rozdziału 10:

article

Now Playing

10.10 : Konwersja alkoholi do halogenków alkilowych

Alcohols and Phenols

7.1K Wyświetleń

article

10.1 : Struktura i nazewnictwo alkoholi i fenoli

Alcohols and Phenols

16.4K Wyświetleń

article

10.2 : Właściwości fizyczne alkoholi i fenoli

Alcohols and Phenols

14.0K Wyświetleń

article

10.3 : Kwasowość i zasadowość alkoholi i fenoli

Alcohols and Phenols

18.6K Wyświetleń

article

10.4 : Otrzymywanie alkoholi w reakcjach addycji

Alcohols and Phenols

6.1K Wyświetleń

article

10.5 : Katalizowane kwasem odwadnianie alkoholi do alkenów

Alcohols and Phenols

19.3K Wyświetleń

article

10.6 : Alkohole ze związków karbonylowych: redukcja

Alcohols and Phenols

10.2K Wyświetleń

article

10.7 : Alkohole ze związków karbonylowych: reakcja Grignarda

Alcohols and Phenols

5.3K Wyświetleń

article

10.8 : Ochrona alkoholi

Alcohols and Phenols

7.2K Wyświetleń

article

10.9 : Przygotowanie dioli i przegrupowanie Pinacolu

Alcohols and Phenols

3.3K Wyświetleń

article

10.11 : Utlenianie alkoholi

Alcohols and Phenols

12.8K Wyświetleń

article

10.12 : Otrzymywanie alkoholi w reakcjach substytucji

Alcohols and Phenols

5.7K Wyświetleń

JoVE Logo

Prywatność

Warunki Korzystania

Zasady

Badania

Edukacja

O JoVE

Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone