Ta lekcja dotyczy konwersji alkoholi do odpowiednich halogenków alkilu i mechanizmu działania różnych odczynników. Zazwyczaj grupę hydroksylową najpierw protonuje się w celu przekształcenia jej w stabilną grupę opuszczającą. W konsekwencji, w zależności od wyjściowego alkoholu, mechanizm podlega jednej z dróg podstawienia nukleofilowego, S_N1 lub S_N2. Trzeciorzędowe halogenki alkilu wytwarza się przy użyciu dwuetapowego mechanizmu S_N1, który zachodzi poprzez półprodukt karbokationowy, który jest stabilizowany przez hiperkoniugację. Jednakże w przypadku alkoholi pierwszorzędowych protonowanie grupy hydroksylowej prowadzi do uzgodnionej trasy S_N2. Alkohole drugorzędowe mogą przebiegać według dowolnego mechanizmu w zależności od warunków reakcji.
Do popularnych odczynników stosowanych do konwersji alkoholi w odpowiednie halogenki alkilu należą halogenowodory, takie jak bromowodór i chlorowodór. Jednakże, o ile w pierwszym przypadku jest to proste, w drugim przypadku potrzebny jest dodatkowy katalizator, taki jak chlorek cynku. To katalizuje grupę hydroksylową w lepszą grupę opuszczającą, umożliwiając późniejszy proces S_N2. Inne wybrane odczynniki to chlorek tionylu i tribromek fosforu o podobnym mechanizmie. W obecności stosunkowo słabych zasad, takich jak pirydyna/amina trzeciorzędowa, tworzą one doskonałą grupę opuszczającą w porównaniu z pierwotną grupą opuszczającą w wodzie.
Najbardziej ekscytującą klasą odczynników są sulfonyle. Reagują z alkoholami, tworząc odpowiednie mesylany, tosylany lub triflaty, aby poprawić ich reaktywność w reakcji S_N2. U tych gatunków stabilizacja rezonansu jest nieodłączną cechą grupy sulfonylowej. Dodatkową stabilizację rezonansu zapewnia pierścień benzenowy grupy tosylowej, a dalszą stabilność zapewnia silnie odciągający elektrony trifluorometyl w trifluorometylu.
Stereochemia
Co najważniejsze, wybór odczynnika wpływa na stereochemię powstającego produktu. Zastosowanie chlorku tionylu prowadzi do odwrócenia konfiguracji, podczas gdy chlorki tosylu zachowują konfigurację chiralną w natywnym alkoholu.
Z rozdziału 10:
Now Playing
Alcohols and Phenols
7.1K Wyświetleń
Alcohols and Phenols
16.4K Wyświetleń
Alcohols and Phenols
14.0K Wyświetleń
Alcohols and Phenols
18.6K Wyświetleń
Alcohols and Phenols
6.1K Wyświetleń
Alcohols and Phenols
19.3K Wyświetleń
Alcohols and Phenols
10.2K Wyświetleń
Alcohols and Phenols
5.3K Wyświetleń
Alcohols and Phenols
7.2K Wyświetleń
Alcohols and Phenols
3.3K Wyświetleń
Alcohols and Phenols
12.8K Wyświetleń
Alcohols and Phenols
5.7K Wyświetleń
Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone