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13.2 : 카르복실산의 물리적 특성

분자량이 낮은 카르복실산은 날카롭고 불쾌한 냄새를 풍깁니다. 또한 알데히드, 케톤, 알코올과 같은 유사한 화합물보다 끓는점과 녹는점이 더 높습니다.

Figure1

극성 카르보닐 결합과 수산기 결합의 쌍극자-쌍극자 상호작용 외에도 카르복실산 분자 사이의 강한 분자간 수소 결합은 여러 물리적 특성을 결정합니다.

Figure2

강한 상호작용으로 인해 카르복실산 분자는 안정한 이량체로 존재하게 되어 분자량이 2배 증가합니다. 결과적으로 끓는점이 더 높습니다. 이러한 카르복실산 이량체는 알코올 이합체(11 M^−1)보다 훨씬 더 높은 평형 상수(10^6~10^7 M^−1)를 갖습니다.

카르복실산의 녹는점에서도 비슷한 경향이 관찰됩니다. 탄화수소 사슬 길이가 증가함에 따라 융점도 증가합니다. 탄소수가 8개 이상인 포화 카르복실산은 일반적으로 실온에서 고체입니다. 그러나 불포화 카르복실산은 녹는점이 더 낮습니다. 예를 들어, 포화 카르복실산인 스테아르산(C_18H_36O_2)은 70°C에서 녹는 반면, 두 개의 시스 이중 결합을 보유한 리놀레산(C_18H_32O_2)은 -5°C에서 녹습니다.

용해도 측면에서 저분자량 카르복실산은 물 분자와의 수소 결합 상호 작용으로 인해 물에 용해됩니다. 대조적으로, 고분자량 카르복실산은 분자 사이의 반 데르 발스 상호작용이 더 높기 때문에 알코올에 더 잘 용해됩니다. 특히 카르복실산은 CCl_4와 같은 비극성 용매에 잘 녹습니다. 흥미롭게도 일부 디카르복실산은 상당한 수소 결합 상호 작용으로 인해 상당히 수용성입니다.

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