6.19 : E1 반응: 입체화학 및 위치화학

E2 반응과 마찬가지로 E1 제거는 다시 조분선택적이며 둘 이상의 혈관성 모성자를 형성합니다.

이 예에서, 물은 약한, 비부피가 큰 염기로 작용하고, 반응은 두 개의 알켄을 형성, 대체에 대한 제거를 선호하기 위해 가열된다.

이중 결합을 통해 알킬 그룹의 수와 함께 알켄의 안정성이 증가한다는 것을 기억하십시오. E1 반응은 호프만 제품보다 더 대체되고 안정적이기 때문에 자이체프 제품을 선호합니다.

또한 Zaitsev 제품으로 이어지는 전환 상태는 대체 된 것보다 에너지가 낮은 삼중 부분 이중 결합을 가지고 있습니다. 따라서 Zaitsev 제품은 열역학적으로 안정적일 뿐만 아니라 더 빠르게 형성됩니다.

E2 반응과 달리 E1 메커니즘은 기지의 특성과 무관합니다. 따라서 E1 제거의 전각성은 sterically 방해된 베이스를 사용하여 제어할 수 없습니다.

예를 들어, 이소프로필 알코올과 같은 약하고 부피가 큰 베이스와 동일한 반응은 여전히 호프만 제품에 비해 자이체프를 선호합니다.

일부 E1 반응에서, E1 반응이 carbocation 중간을 통해 진행하기 때문에 예상 알케네는 주요 제품이 아니다.

이 예에서, 이차 환화는 테트라대체 알케네를 주요 제품으로 주기 위해 보다 안정적인 삼차 환으로 1,2-수화물 전환을 겪을 수 있다.

E1 반응은 또한 스테레오 선택적, Z 또는 시스 isomer 위에 E 또는 트랜스 알케네를 선호. 그러나, E2 반응과는 달리, 그들은 스테레오특이적이지 않으며 수소와 할로겐이 항 코플라나르가 될 것을 요구하지 않는다.

대신, 양전하 탄소및 인접한 탄소수소 σ 결합의 빈 p 궤도는 새로운 π 결합을 형성하기 위해 최적의 중첩을 위해 평행해야 한다.

카보케이션은 이 요구 사항을 충족하는 두 가지 구성을 채택할 수 있습니다. 하나는 덜 안정적이고, sterically 긴장 된 합성 형태이며, 다른 하나는 더 멀리 떨어져 부피가 큰 그룹과 더 안정적인 안티 형성이다.

합성 형성은 작은 제품으로 덜 안정적인 Z-alkene을 형성하지만, 반대로 형성은 주요 제품으로 덜 방해되고 더 안정적인 E-alkene을 산출한다.