13.14 : Ampliamento del Picco dello Spettro IR: Legame a Idrogeno.

La frequenza vibrazionale di un legame è direttamente proporzionale alla sua forza di legame. Di conseguenza, i legami più forti vibrano a frequenze più alte, mentre i legami più deboli vibrano a frequenze più basse. La vibrazione di stiramento del forte legame O–H in alcoli e fenoli (soluzione molto diluita o fase gassosa) appare come un picco netto a 3600–3650 cm^-1.

Tuttavia, l'entità del legame a idrogeno influenza la frequenza di stiramento osservata e l’ampliamento della banda. Il legame a idrogeno intermolecolare o intramolecolare indebolisce il legame O–H, portando a un intervallo di forze di legame (3300–3400 cm^-1). Quindi, la vibrazione di stiramento dell'O–H legato a idrogeno in soluzioni concentrate appare come un segnale ampio nella spettroscopia IR. In soluzioni moderatamente diluite, il segnale netto dello stiramento dell'O–H libero appare accanto al segnale ampio dell'O–H legato a idrogeno.

Quando la presenza di gruppi voluminosi impedisce interazioni dei legame a idrogeno, si osserva una banda netta indipendentemente dallo stato fisico dell'alcol o del fenolo. Analogamente, le molecole che presentano legami a idrogeno intramolecolari mostrano una banda ampia indipendentemente dalla concentrazione. Ad esempio, i fenoli sostituiti con orto-carbonile mostrano un segnale ampio a 3200 cm^-1 a tutte le concentrazioni.

Negli acidi carbossilici, il legame a idrogeno intermolecolare tra due molecole porta alla formazione di dimeri. La banda O–H appare come un picco molto ampio (2400–3400 cm^-1) centrato a ≈3000 cm^-1.