10.21 : Techniques voltamétriques : voltammétrie à impulsions

La voltammétrie à impulsions différentielles (DPV) est une technique voltamétrique avancée qui consiste à superposer une série de petites impulsions de tension sur un balayage de potentiel linéaire tout en mesurant le courant généré. Ces impulsions de tension sont généralement de l'ordre du millivolt et durent quelques millisecondes. Elles sont appliquées à intervalles réguliers le long du balayage de potentiel.

Le principe de la DPV repose sur la génération d’un courant faradique, issu des réactions redox se produisant à la surface de l’électrode. Le courant est mesuré avant et après chaque impulsion de tension, et la différence entre ces valeurs constitue le courant différentiel. Ce courant différentiel, tracé en fonction du potentiel appliqué, est directement proportionnel à la concentration des espèces électroactives dans la solution.

Avantages de la DPV :

• Excellente résolution : Permet de distinguer clairement plusieurs espèces électroactives dans une solution.
• Réduction des courants capacitifs : Limite les interférences provenant des processus non faradiques, améliorant ainsi la clarté du signal.

La voltammétrie à onde carrée (SWV) applique une onde carrée combinée à un potentiel en escalier sur une électrode stationnaire. Pendant les impulsions cathodiques, l’analyte est réduit à la surface de l’électrode, tandis que pendant les impulsions anodiques, l’analyte réduit est réoxydé. Le polarogramme à onde carrée représente la différence de courant entre les pics anodique et cathodique, cette différence étant proportionnelle à la concentration de l’analyte.

Avantages de la SWV :

• Sensibilité accrue : La mesure des différences de courant amplifie efficacement les signaux des espèces électroactives.
• Analyse rapide : Le format de l’onde carrée permet une acquisition de données plus rapide que les méthodes traditionnelles.