15.21 : Réactions aldoliques croisées : aperçu

L'addition croisée d'aldol est la réaction entre deux composés carbonylés différents dans des conditions acides ou basiques. Ici, les deux composés carbonylés fonctionnent comme nucléophiles et électrophiles. Comme le montre la figure 1, une telle réaction donne un mélange de produits, dont deux sont formés par auto-condensation, tandis que les deux autres sont formés par condensation croisée. Sans ajustement, l’utilité de la réaction en chimie organique diminue.

Figure 1. Réaction d'addition croisée d'aldols de deux aldéhydes différents

Diverses stratégies sont utilisées pour empêcher l’autocondensation et améliorer l’efficacité de la réaction. Par exemple, si l’un des deux composés carbonylés en réaction n’a pas d’hydrogène α, comme le formaldéhyde, il ne peut pas former l’ion énolate en présence d’une base. Par conséquent, la réaction du formaldéhyde avec un autre composé carbonylé qui possède un hydrogène α donne un seul produit aldol croisé. Ici, le formaldéhyde fonctionne exclusivement comme électrophile. La condensation de Claisen – Schmidt, la réaction aldolique dirigée et la réaction de Reformatsky visent également à donner un seul produit aldol croisé.