16.2 : Stabilité des diènes conjugués

Introduction

Une comparaison des enthalpies d'hydrogénation des diènes révèle que les diènes conjugués dégagent moins de chaleur lors de l'hydrogénation, les rendant plus stables que leurs analogues non conjugués.

Les deux principaux facteurs contribuant à l’amélioration de la stabilité des systèmes conjugués sont la délocalisation des électrons π et l’hybridation sp² des carbones formant les liaisons simples.

Conformateurs planaires de diènes conjugués

Les diènes conjugués adoptent deux configurations planaires, s-cis et s-trans, où les orbitales p non hybridées sont alignées parallèlement les unes aux autres, facilitant la délocalisation des électrons π à travers la molécule. Les conformères s-cis et s-trans du 1,3-butadiène sont présentés ci-dessous.

Le préfixe « s » décrit l'orientation des doubles liaisons par rapport à la simple liaison C-C. Les conformères subissent une conversion interne rapide à température ambiante via une rotation autour de la simple liaison centrale. Dans la forme s-cis, les deux doubles liaisons sont du même côté de la liaison simple et ont un angle dièdre de 0°. En s-trans, ils sont sur les côtés opposés avec un angle dièdre de 180°. Le conformère s-cis est moins stable que le conformère s-trans en raison de l'interaction stérique entre les deux hydrogènes, comme indiqué ci-dessous.