15.7 : Espectrometría de masas: fragmentación de alcoholes

Los alcoholes (R-OH) se ionizan y pierden un electrón no enlazado del átomo de oxígeno, lo que forma iones moleculares. Debido a su tendencia a fragmentarse rápidamente, la intensidad del pico de iones moleculares en el espectro de masas es débil o, a veces, inexistente. Los patrones de fragmentación de los alcoholes se producen de dos formas: escisión ⍺ y deshidratación. Durante la escisión ⍺, el enlace en la posición ⍺ adyacente al grupo hidroxilo se escinde para dar un catión estabilizado por resonancia y un radical. Sin embargo, la deshidratación intramolecular implica la pérdida de una molécula de agua de un alcohol, lo que forma un catión alqueno, que muestra un pico en M−18. Considere la fragmentación del butanol como se muestra a continuación. La escisión de ⍺ produce un pico de base con una relación masa-carga de 31. En el caso de la deshidratación, la fragmentación forma un catión radical alqueno con una relación masa-carga de 56.