El mecanismo de polimerización catiónica consta de tres pasos: inicio, propagación y terminación. En el paso de inicio del proceso de polimerización, el enlace π de un monómero es protonado por el catalizador ácido de Lewis, que se forma a partir de trifluoruro de boro y agua. La protonación del enlace π genera un carbocatión estabilizado por el grupo donador de electrones. En el paso de propagación, el enlace π del segundo monómero actúa como nucleófilo y ataca al carbocatión generado, produciendo así un dímero que actúa como un nuevo carbocatión. El paso de propagación se repite y construye la cadena polimérica. En el paso de terminación, la cadena en propagación se termina agregando una base que desprotona el carbocatión y forma un nuevo enlace π o mediante el ataque de un nucleófilo al carbocatión, donde el nucleófilo se agrega al extremo catiónico de la cadena.
Del capítulo 21:
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