在柱色谱中,当分析物以窄带形式引入色谱柱顶部时,溶质开始分离并逐渐变宽,形成高斯分布的形状。这种变宽是由于各种因素造成的,例如纵向扩散。
当流动相中的溶质分子从色谱带较浓的中心区域扩散到两侧较稀的区域时,会发生纵向扩散,这种扩散既可能顺着流动方向,也可能逆着流动方向进行。这种扩散过程由浓度梯度和分析物的扩散系数驱动,扩散系数可测量物质在给定介质中的迁移率。
由于分析物在气相和液相流动相中的扩散系数存在差异,因此扩散过程对气相色谱和液相色谱的影响也有不同。在气相色谱中,气态分子的扩散系数远大于液态分子,导致纵向扩散速率更高,谱带变宽更为显著。因此,纵向扩散在气相色谱 (GC) 中的重要性要高于液相色谱 (LC) 。
在液相色谱中,扩散速率要小得多,因此纵向扩散对谱带增宽的影响较小。但是,必须注意的是,纵向扩散对板高的贡献与洗脱液的线速度成反比。这意味着当流速较高时,分析物在色谱柱中停留的时间较短,从谱带中心到边缘的扩散发生时间也相应减少,从而降低了纵向扩散对谱带增宽的影响。
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