PKW would like to thank the Voss Environmental Fellowship at Brown University for funding and support. This research was funded by a National Science Foundation CAREER Award (AGS-1351932) to MGH. The authors thank Ruby Ho for her support of this project. The authors would also like to thank Rebecca Ryals; Jim Tang and his research group at the Marine Biological Laboratory, specifically Elizabeth de la Reguera, for access to the LMA-3d and Li-COR 7000 analyzers; Barbara Morin at the Rhode Island Department of Environmental Management; Roy Heaton and Paul Theroux at the Rhode Island Department of Health; Adam McGovern at the Warren Alpert Medical School; and Charlie Vickers and Tom Keifer for collection system machining. We also thank the editorial staff and two anonymous reviewers for their excellent suggested edits that improved the manuscript.

<ol>
	<li>Galloway, J. N., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+Nitrogen+Cascade.">The Nitrogen Cascade.</a> BioScience. 53 (4), 341-356 (2003).</li><li>Levy, H., Moxim, W. J., Klonecki, A. A., Kasibhatla, P. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Simulated+tropospheric+NOx:+Its+evaluation,+global+distribution+and+individual+source+contributions.">Simulated tropospheric NOx: Its evaluation, global distribution and individual source contributions.</a> J. Geophysical Research. 104 (D21), 26279-26306 (1999).</li><li>Hastings, M. G., Casciotti, K. L., Elliott, E. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Stable+Isotopes+as+Tracers+of+Anthropogenic+Nitrogen+Sources,+Deposition,+and+Impacts.">Stable Isotopes as Tracers of Anthropogenic Nitrogen Sources, Deposition, and Impacts.</a> Elements. 9 (5), 339-344 (2013).</li><li>Fibiger, D. L., Hastings, M. G., Lew, A. F., Peltier, R. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Collection+of+NO+and+NO2+for+Isotopic+Analysis+of+NOx+Emissions.">Collection of NO and NO2 for Isotopic Analysis of NOx Emissions.</a> Anal. Chem. 86 (24), 12115-12121 (2014).</li><li>Ammann, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Estimating+the+uptake+of+traffic-derived+NO2+from+15N+abundance+in+Norway+spruce+needles.">Estimating the uptake of traffic-derived NO2 from 15N abundance in Norway spruce needles.</a> Oecologia. 118 (2), 124-131 (1999).</li><li>Felix, J. D., Elliott, E. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Isotopic+composition+of+passively+collected+nitrogen+dioxide+emissions:+Vehicle,+soil+and+livestock+source+signatures.">Isotopic composition of passively collected nitrogen dioxide emissions: Vehicle, soil and livestock source signatures.</a> Atmospheric Environment. 92, 359-366 (2014).</li><li>Heaton, T. H. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=15N/14N+ratios+of+NOx+from+vehicle+engines+and+coal-fired+power+stations.">15N/14N ratios of NOx from vehicle engines and coal-fired power stations.</a> Tellus. 42 (3), 304-307 (1990).</li><li>Walters, W. W., Goodwin, S. R., Michalski, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Nitrogen+Stable+Isotope+Composition+(&#948;15N)+of+Vehicle-Emitted+NOx.">Nitrogen Stable Isotope Composition (&#948;15N) of Vehicle-Emitted NOx.</a> Environ. Sci. Technol. 49 (4), 2278-2285 (2015).</li><li>Zaveri, R. A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ozone+production+efficiency+and+NOx+depletion+in+an+urban+plume:+Interpretation+of+field+observations+and+implications+for+evaluating+O3-NOxVOC+sensitivity.">Ozone production efficiency and NOx depletion in an urban plume: Interpretation of field observations and implications for evaluating O3-NOxVOC sensitivity.</a> J. Geophys. Res. 108 (D14), 4436 (2003).</li><li>Margeson, J. H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=An+integrated+method+for+determining+nitrogen+oxide+(NOx)+emissions+at+nitric+acid+plants.">An integrated method for determining nitrogen oxide (NOx) emissions at nitric acid plants.</a> Anal. Chem. 56 (13), 2607-2610 (1984).</li><li>Drummond, J. W., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> New Technologies for Use in Acid Deposition Networks, ASTM STD. 1052. , 133-149 (1990).</li><li>Sigman, D. M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+Bacterial+Method+for+the+Nitrogen+Isotopic+Analysis+of+Nitrate+in+Seawater+and+Freshwater.">A Bacterial Method for the Nitrogen Isotopic Analysis of Nitrate in Seawater and Freshwater.</a> Anal. Chem. 73 (17), 4145-4153 (2001).</li><li>Casciotti, K. L., Sigman, D. M., Hastings, M. G., B&#246;hlke, J. K., Hilkert, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Measurement+of+the+oxygen+isotopic+composition+of+nitrate+in+seawater+and+freshwater+using+the+denitrifier+method.">Measurement of the oxygen isotopic composition of nitrate in seawater and freshwater using the denitrifier method.</a> Anal Chem. 74 (19), 4905-4912 (2002).</li><li>B&#246;hkle, J. K., Mroczkowski, S. J., Coplen, T. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Oxygen+isotopes+in+nitrate:+new+reference+materials+for+18O:17O:16O+measurements+and+observations+on+nitrate-water+equilibrium.">Oxygen isotopes in nitrate: new reference materials for 18O:17O:16O measurements and observations on nitrate-water equilibrium.</a> Rapid Commun. Mass Spectrom. 17 (16), 1835-1846 (2003).</li><li>Kaiser, J., Hastings, M. G., Houlton, B. Z., R&#246;ckmann, T., Sigman, D. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Tripe+oxygen+isotope+analysis+of+nitrate+using+the+denitrifier+method+and+thermal+decomposition+of+N2O.">Tripe oxygen isotope analysis of nitrate using the denitrifier method and thermal decomposition of N2O.</a> Anal Chem. 79 (2), 599-607 (2007).</li><li>Sun, K., Tao, L., Miller, D. J., Khan, M. A., Zondlo, M. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=On-Road+Ammonia+Emissions+Characterized+by+Mobile,+Open-Path+Measurements.">On-Road Ammonia Emissions Characterized by Mobile, Open-Path Measurements.</a> Environ. Sci. Technol. 48 (7), 3943-3950 (2014).</li><li>Dahal, B., Hastings, M. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Technical+considerations+for+the+use+of+passive+samplers+to+quantify+the+isotopic+composition+of+NOx+and+NO2+using+the+denitrifier+method.">Technical considerations for the use of passive samplers to quantify the isotopic composition of NOx and NO2 using the denitrifier method.</a> Atmospheric Environment. , (2016).</li></ol>

The authors declare that they have no competing financial interests.

O protocolo acima detalha os passos envolvidos, a partir da recolha de amostras de ar campo em solução para o processamento laboratorial destas soluções, para produzir a concentração e os resultados isotópicos. Os passos críticos neste protocolo incluir a comparação de NO x medições do analisador, minimizando o tempo antes da redução de soluções. e manter as taxas de fluxo estável. Se comparar directamente soluções com medições in situ das concentrações de x, é muito importante que um analisador de NO x é calibrado para intervalos relevantes para o ambiente escolhido e que a variabilidade a curto prazo em concentrações de NO x ser entendida no contexto do tempo mais longo coleções para as soluções. A determinação precisa da solução NO 3 - concentrações também é importante, tanto para o cálculo do NO no ar x concentrações e para determinar volumes de injeção precisos para o denitrifie isotópicaMétodo R. O período de tempo de estabilidade da solução antes da redução da amostra é importante para garantir as taxas de isótopos consistentes. Como resultado do potencial de oxidação da solução, é possível oxidar a solução de outras espécies de azoto reactivos, mais notavelmente NH3, uma vez que pode estar em concentrações suficientemente elevadas em determinadas áreas para potencialmente afectam a concentração de NO 3 - na solução de . A oxidação de NH4 + para NO3 - Espera-se que levam mais tempo do que a oxidação de NO x para NO 3 -, de modo que tinha sido recomendado para reduzir as amostras (e, assim, parar a reacção) dentro de 1 dia da recolha da amostra. Dado que as condições de campo podem resultar na necessidade de tempos de armazenagem mais longos solução, a estabilidade das soluções foi testada por análise de soluções com e sem amónio adicionado. Com e sem a adição de cloreto de amónio, os valores de concentração e de isótopos estáveis ​​foram dentro do 1 &amp; #963; faixa de variação (1,5 ‰) por até uma semana (Figura 3). Às duas semanas após a colheita, as soluções com ou sem adição de NH 4 + não foram estáveis, em que o NO 3 - diminui a concentração foram observados em alguns casos e correcções em branco não eram mais robusta. Embora fosse esperado que o NO 3 - pode aumentar ao longo do tempo devido a NH 4 + oxidação, diminui em concentração foram realmente observada, em alguns casos, sugerindo que, mesmo depois de duas semanas, NH 4 + as interferências não está a causar a instabilidade. Como tal, as soluções devem ser reduzidas dentro de uma semana, particularmente se a amostragem for feito num ambiente com elevadas concentrações de NH 3 (por exemplo,&gt; 200 ppbv). Finalmente, é também crítico para registar a taxa de fluxo durante a colecções de campo. A taxa de fluxo medida na entrada foi encontrada para variar consideravelmente e é difícil de controlar, mesmo com um ORIF críticade gelo no sistema, uma vez que pode ser influenciada pelo entupimento dos filtros hidrofóbicos e / ou a frita. Recomenda-se a registar a taxa de fluxo periodicamente (por exemplo, em intervalos de 5 min) ao longo de períodos de cobrança, de tal modo que o volume de ar recolhido ao longo do tempo para cada amostra pode ser determinada com precisão (ver passo 5). Existem várias alternativas ou possíveis modificações dos protocolos apresentados. Por exemplo, uma vantagem importante do método é a baixa denitrifier tamanho da amostra requisito 12,13. No entanto, podem ser utilizados outros métodos isotópicos. Do mesmo modo, utilizar a determinação colorimétrica da concentração, mas outros métodos podem não produzir nenhum precisos 3 - Resultados de concentração. Eficiência conjunto, no campo, como detalhado na Figura 2, é de 92 ± 10%. Isto é essencial para garantir que não há nenhuma fraccionamento durante o processo de recolha. Com eficiência de coleta less de 100%, o fraccionamento no processo de coleta pode ocorrer, a polarização das relações isotópicas resultantes medidos. A eficácia deste novo método de recolha de toda uma gama de condições do ar urbano de influência foi mostrado. A Tabela 1 descreve os vários testes que foram feitos sob condições ambientes com ar condicionado, quase à beira da estrada, e amostragem de smog-câmara de condições para determinar a reprodutibilidade do método. Todas as diferenças entre as proporções de isótopos entre sistemas são &lt;1,57 ‰. Isto demonstra a reprodutibilidade deste método longo de uma gama de diferentes condições de amostragem. O método baseia-campo tem uma precisão e reprodutibilidade significativamente melhor do que os 12 ~ ‰ variações da razão isotópica observadas no meio ambiente (Figura 4). A limitação mais significativa do método é o NO 3 - em branco ou de fundo associada com a solução de KMnO4. Uma variedade de tipos de KMnO 4 foram testados (por exemplo,, Cristais, pós, e soluções de reserva) 4, e todos contidos NO 3 - antes de serem expostos a NO x no ar. Como resultado, é necessário recolher o suficiente NOX como NO 3 - em solução para conseguir uma concentração acima do branco. Outros estudos estão em andamento para quantificar o nível no qual a amostra deve exceder a concentração em branco para os resultados mais precisos. De acordo com muito baixas temperaturas ambientes concentrações de NO x, pode ser necessário modificar as condições de cobrança para maximizar a concentração da amostra. Por exemplo, a taxa de fluxo pode ser aumentada para recolher mais ar num espaço de tempo mais curto ou o volume da solução pode ser reduzida para aumentar o volume de ar-a-solução e concentrar a recolha de ar. Em qualquer caso, a solução deve permanecer acima da frita no vaso de recolha para manter com o borbulhamento de ar através da solução. Este método de NOXcoleta para análise isotópica é único entre os métodos existentes (por exemplo, amostradores passivos 6,17 e solução de peróxido ácido e hidrogênio sulfúrico 8), em que foi laboratorialmente e com respeito à aplicabilidade campo, reprodutibilidade, amostra estabilidade da solução verificou-campo, e a eficiência de recolha sob uma gama de condições de campo. Esse novo método é único em sua capacidade de recolher activamente NO x em ambientes de campo para análise isotópica em concentrações ambiente, a uma resolução de tempo 30-120 min. Ele recolhe o NO x no próximo eficiência de 100% e tem sido repetidamente demonstrado que sejam reprodutíveis dentro do intervalo de incerteza do método. soluções de amostras coletadas em campo permanecem estáveis ​​por até 1 semana antes de precisar ser reduzida. O método pode recolher amostras ao longo de um intervalo de concentrações e proporções de isótopos, e isso é mostrado para ser reproduzível de coleção para coleção. Esta técnica pode ser utilizada fou amostragem sob uma variedade de condições diferentes, inclusive em estrada, usando a abordagem de laboratório móvel descrito no protocolo. A interpretação da variabilidade espaço-temporal das emissões veiculares de NO x é o assunto de um manuscrito em separado, em preparação (Miller, DJ, et al. 2016. J. Geophys. Atmos. Enviado). Futuro de amostragem inclui a aplicação deste método a outros tipos de emissões de NOx (por exemplo, produzido microbiologicamente emissões em solos e fogos de biomassa). Isótopos são uma forma potencial para rastrear nenhuma fonte x, mas somente se as assinaturas de origem diferentes podem ser quantificados e entendidos. Nosso novo método torna possível quantificar a composição isotópica de NO x a partir de uma variedade de fontes de emissão de NO x e testar diretamente se os impactos das emissões para o ambiente pode ser directa e quantitativa rastreado.

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One of the authors&#39; names was corrected from:
Mary O&#39;Conner
to:
Mary O&#39;Connor

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Erratum: Automated, High-resolution Mobile Collection System for the Nitrogen Isotopic Analysis of NOx

Óxidos de nitrogênio atmosférico (NO x = NO + NO 2) são espécies importantes do 1,2 ciclo de nitrogênio reativo global. NO x na atmosfera é altamente reactivo e directamente contribui para a capacidade oxidante da atmosfera através das suas interacções com ozono (O3) e radicais hidroxilo (OH). NO x é removido a partir da atmosfera na escala de horas a dias na troposfera inferior através de oxidação para o ácido nítrico (HNO3) ou nitrato (NO3 -), ambos os quais são altamente solúveis e pode ser seco depositado sobre as superfícies em gasoso e as formas de partículas de aerossol ou molhado depositados por precipitação (por exemplo, a chuva ácida) 2. NO x é emitido a partir de uma variedade de fontes, incluindo a combustão de combustíveis fósseis, a queima de biomassa, processos microbianos em solos, e relâmpagos. da distribuição das fontes é crucial para compreender os impactos das fontes individuais, mas a variedade de fontes, A sua variabilidade no espaço e no tempo, e os relativamente curtas vidas de NO x e HNO3 concentração make analisa sozinho uma métrica inadequada. Isótopos estáveis pode ser útil como uma forma de controlar melhor os padrões espaciais e as tendências temporais de fontes e a química de NO x e NO 3 - no meio ambiente e para adicionar novas restrições nos modelos atmosféricos 3. Até à data, as assinaturas isotópicas associados a diferentes fontes de NO x continuam altamente incertas, particularmente por causa de grandes incertezas associadas com os métodos anteriores 4. Estudos anteriores representam um número de diferentes métodos de recolha activa e passiva e produzir grandes intervalos em valores isotópicos relatados, mesmo para a mesma fonte de emissão. Fibiger et ai. descobriu que métodos frequentemente variaram muito em termos de sua eficiência na captura de NO x utilizada anteriormente com as mudanças nas condições grandemente Influmentavam coleção de campos (por exemplo, temperatura, umidade, vazão, idade de solução) 4. A absorção ineficiente de métodos de captura 2 anteriores não e não poderia levar a fracionamento. Por exemplo, as taxas mais elevadas de oxidação de 14 N em relação a 15 N poderia render baixos preconceitos em δ 15 N-NO x que não são representativos de valores atmosféricos. Além disso a problemas metodológicos 4,17, uma variedade de diferentes tipos de amostras de ar também pode contribuir para diferenças nas gamas relatados para valores isotópicos associados com a mesma fonte. Por exemplo, as assinaturas isotópicas associados com as emissões dos veículos de NO x têm sido sugeridas com base em coleções em locais quase-estrada 5, em túneis de tráfego 6, e directamente a partir dos tubos de escape dos veículos a 7,8. Além disso, os métodos anteriores têm resoluções de tempo de 24 h na melhor das hipóteses, e mudanças significativas em nenhum ambiente x concentrações sãoobservados na hora (ou inferior) prazos 9, potencialmente limitando a aplicação de detecção isotópica de diferentes fontes. Muitos dos métodos de recolha de NO x exigem soluções oxidantes muito fortes, capazes de oxidar NO x, mas também outras espécies reativas de nitrogênio recolhidos (por exemplo, amónio), para o nitrato ao longo do tempo, contribuindo potencialmente uma interferência medição isotópica. Alguns métodos anteriores são também limitados a coleta NO 2 em solução, que fornece apenas uma compreensão limitada de NO x isótopos, uma vez que não recolher NO (a emissão primária). Assim, existe uma necessidade de capturar os NO x a partir de fontes de emissão diferentes, utilizando um método consistente, validado para restringir melhor se a variabilidade em isótopos de NO x (e NO 3 -) no ambiente pode ser usado para rastrear directamente fontes e química. Este artigo relata um baseado em campo NO x </sub&gt; técnica de coleta para análise isotópica com a resolução de tempo necessária, eficiência de coleta (100%) e reprodutibilidade (≤1.5 ‰) para aplicação em vários ambientes de campo. O método, descrito originalmente por Fibiger et ai. 4, é ainda validado através da demonstração de sua eficiência de coleta sob mudando NO x e as condições meteorológicas no campo, o teste de estabilidade da solução e interferências de amônia, ea comprovação de sua reprodutibilidade em ambientes urbanos. Diferenças espaciais e temporais nos valores isotópicos são investigados usando um único método laboratorial e verificou-campo que pode capturar NO x em solução a alta eficiência. Este trabalho demonstra a aplicação do método de quase-estrada, na estrada, e coleções do ar urbano ambiente com resolução de tempo de 30 a 120 min. Em resumo, NOx (NO e NO2) é recolhida a partir da atmosfera emuma solução altamente oxidante como NO 3 -. Ao mesmo tempo, ambiente NO x, NO 2, e concentrações de CO 2 e outros dados relevantes, tais como a localização GPS e hora da coleta, são gravadas. Depois a amostra é recolhida, a solução é processada no laboratório, o qual envolve a redução da solução para parar a reacção, em seguida, neutralizando o pH da solução para posterior NO 3 - concentração e análises isotópicas. O NO 3 - concentração é determinada aqui por um espectrofotométrico automatizado (ou seja, colorimétrico) processo. A composição isotópica de azoto é determinado pelo método denitrifier, que quantitativamente converte o NO 3 - na solução para N gasoso 2 O que é, subsequentemente, mensuradas em um espectrômetro de massa de razão isotópica. Laboratório e de campo espaços em branco também são recolhidos e medidos como parte das coleções para garantir a integridade da amostra. Abaixo está uma detailevou protocolo passo-a-passo.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="686">
	<tbody>
		<tr height="105">
			<td height="105" style="height:105px;width:247px;">Gas Washing Bottle</td>
			<td style="width:112px;"></td>
			<td style="width:136px;"></td>
			<td style="width:191px;">Custom Design used, numerous companies sell other gas washing bottles. The bottle needs to have a frit inside it.</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Syringe Pump</td>
			<td style="width:112px;">Kloehn</td>
			<td style="width:136px;">Kloehn Versa Pump 6, 55 Series</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="84">
			<td height="84" style="height:84px;width:247px;">PTFE Isolation Valves</td>
			<td style="width:112px;">Parker</td>
			<td style="width:136px;">002-00170-900</td>
			<td style="width:191px;">Both 2 three way and double two-way normally closed, electronically actuated valves</td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:247px;">Gas Handling Teflon Tubing</td>
			<td style="width:112px;">McMaster Carr</td>
			<td style="width:136px;">5033K31</td>
			<td style="width:191px;">Quarter inch outer diameter, eigth inch inner diameter, PTFE tubing</td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:247px;">Liquid Handling Tygon Tubing</td>
			<td style="width:112px;">McMaster Carr</td>
			<td style="width:136px;">5103K32</td>
			<td style="width:191px;">Quarter inch outer diameter, eigth inch inner diameter, PTFE tubing</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Compression gas fittings and ball valves (assorted)</td>
			<td style="width:112px;">Swagelok</td>
			<td style="width:136px;">Assorted</td>
			<td style="width:191px;">Stainless Steel</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">Flow calibrator</td>
			<td style="width:112px;">MesaLabs</td>
			<td style="width:136px;">Defender 520</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">Compression PFA fittings</td>
			<td style="width:112px;">Cole Parmer</td>
			<td style="width:136px;">Assorted</td>
			<td style="width:191px;">Gas and liquid handling</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Data Acquisition Board</td>
			<td style="width:112px;">National Instruments</td>
			<td style="width:136px;">NI USB-6001</td>
			<td style="width:191px;">Used for valve switching</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">Solid State Relay</td>
			<td style="width:112px;">Crydom</td>
			<td style="width:136px;">DC60S5</td>
			<td style="width:191px;">Used for valve switching</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Single Stage Filter Assembly</td>
			<td style="width:112px;">Savillex</td>
			<td style="width:136px;">401-21-25-50-21-2</td>
			<td style="width:191px;">Use 25 mm and 47 mm diameter holders</td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:247px;">Nylon Membrane Filter</td>
			<td style="width:112px;">Pall Corporation</td>
			<td style="width:136px;">66509</td>
			<td style="width:191px;">1 micrometer filter, both 25 mm and 47 mm diameter filters</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Hydrophobic Membrane Filter</td>
			<td style="width:112px;">Millipore</td>
			<td style="width:136px;">LCWP04700</td>
			<td style="width:191px;">10.0 micrometer, 25 mm and 47 mm diameter filters</td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:247px;">Particle Membrane Filters</td>
			<td style="width:112px;">Millipore</td>
			<td style="width:136px;">FALP04700</td>
			<td style="width:191px;">1 micrometer filter, both 25 mm and 47 mm diameter filters</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">Mini Diaphragm Pump</td>
			<td style="width:112px;">KNF</td>
			<td style="width:136px;">UN 816.1.2 KTP</td>
			<td style="width:191px;">Used for stationary lab</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">Mini Diaphragm Pump</td>
			<td style="width:112px;">KNF</td>
			<td style="width:136px;">PJ 26078-811</td>
			<td style="width:191px;">Used for mobile lab</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Aluminum</td>
			<td style="width:112px;">Onlinemetals.com</td>
			<td style="width:136px;">6061-T6</td>
			<td style="width:191px;">Cut to size to build system</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">Deep Cycle Power Battery</td>
			<td style="width:112px;">EverStart</td>
			<td style="width:136px;">24DC</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">MilliQ Water</td>
			<td style="width:112px;">Millipore</td>
			<td style="width:136px;">ZMQSP0DE1</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Potassium Permanganate 1N Solution</td>
			<td style="width:112px;">Fischer Scientific</td>
			<td style="width:136px;">SP282-1</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Sodium Hydroxide Pellets</td>
			<td style="width:112px;">Fischer Scientific</td>
			<td style="width:136px;">S318-1</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">Ohaus Benchtop scale</td>
			<td style="width:112px;">Pioneer</td>
			<td style="width:136px;">EX224N</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">4 oz. Amber Glass Bottles</td>
			<td style="width:112px;">Qorpak Bottles</td>
			<td style="width:136px;">GLC-01926</td>
			<td style="width:191px;">(60 mL and WM 125 mL bottles)</td>
		</tr>
		<tr height="105">
			<td height="105" style="height:105px;width:247px;">Amber HDPE Bottles</td>
			<td style="width:112px;">Fischerbrand</td>
			<td style="width:136px;">300751</td>
			<td style="width:191px;">Part number given for 125 mL narrow mouth bottlesTwo varieties (125 wide mouth and narrow mouth of some volume)</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Precleaned EPA Amber Wide-mouth Bottle, 500 mL</td>
			<td style="width:112px;">Cole Parmer</td>
			<td style="width:136px;">EW-99540-55</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Hydrogen Peroxide 30%</td>
			<td style="width:112px;">Fischer Chemical</td>
			<td style="width:136px;">H325-500</td>
			<td style="width:191px;">Corrosive</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">Centrifuge 5810 R</td>
			<td style="width:112px;">Eppendorf</td>
			<td style="width:136px;">5821020010</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">50 mL Polypropylene Conical Tube</td>
			<td style="width:112px;">Falcon</td>
			<td style="width:136px;">14-432-22</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">12N Hydrochloric acid</td>
			<td style="width:112px;">Fischer Scientific</td>
			<td style="width:136px;">A114SI212</td>
			<td style="width:191px;">Corrosive</td>
		</tr>
		<tr height="231">
			<td height="231" style="height:231px;width:247px;">Colorimetric Nutrient Analyzer</td>
			<td style="width:112px;">Westco Scientific Instruments</td>
			<td style="width:136px;">SmartChem 170</td>
			<td style="width:191px;">In purchasing the Colorimetric Nutrient Analyzer, this comes with buffers, cleaning solutions, rinse solutions, and solutions for running the instrument, including the solutions to be able to activate the cadmium column in the instrument for nitrate analysis.</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Automatic Titrator</td>
			<td style="width:112px;">Hanna Instruments</td>
			<td style="width:136px;">HI 901</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="80">
			<td height="80" style="height:80px;width:247px;">20 mL Clr Headspace Vial</td>
			<td style="width:112px;">Microleter, a WHEATON Company</td>
			<td style="width:136px;">W225283</td>
			<td style="width:191px;">Information listed&#160; is for 20 mL vials. 50 mL vials can also be purchased from the vendor listed.</td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:247px;">Septa, 20 mm Gray Butyl Stopper</td>
			<td style="width:112px;">Microleter, a WHEATON Company</td>
			<td style="width:136px;">20-0025</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:247px;">Seal, 20 mm Standard Aluminium</td>
			<td style="width:112px;">Microleter, a WHEATON Company</td>
			<td style="width:136px;">20-0000AS</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">25G x 1 1/2 BD PrecisionGlide Needle</td>
			<td style="width:112px;">BD</td>
			<td align="right" style="width:136px;">305127</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">26G x 1/2 BD PrecisionGlide Needle</td>
			<td style="width:112px;">BD</td>
			<td align="right" style="width:136px;">305111</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="40">
			<td height="40" style="height:40px;width:247px;">Helium</td>
			<td style="width:112px;"></td>
			<td style="width:136px;">05078-536</td>
			<td style="width:191px;">Can order from many different soures</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">Crimper/Uncrimper</td>
			<td style="width:112px;">WHEATON</td>
			<td style="width:136px;">61010-1</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Isopropanol</td>
			<td style="width:112px;">Fischer Chemical</td>
			<td style="width:136px;">A459-1</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Syringes of varying size for mass spec injection</td>
			<td style="width:112px;">BD</td>
			<td style="width:136px;">Varies based on size</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">Antifoam B Emulsion</td>
			<td style="width:112px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:136px;">A5757-500ML</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="105">
			<td height="105" style="height:105px;width:247px;">IRMS</td>
			<td style="width:112px;">ThermoFischer Scientific</td>
			<td style="width:136px;">IQLAAMGAATFADEMBHW</td>
			<td style="width:191px;">The actual isotope ratio mass spectrometer is listed here. Our set up also includes a gas bench and an autosampler.</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Gass Bench II</td>
			<td style="width:112px;">ThermoFischer Scientific</td>
			<td style="width:136px;">IQLAAEGAATFAETMAGD</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">TriPlus RSH&#8482; Autosampler</td>
			<td style="width:112px;">ThermoFischer Scientific</td>
			<td style="width:136px;">1R77010-0200</td>
			<td style="width:191px;">Choose product for headspace injection</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">42i NOx Concentration Analyzer</td>
			<td style="width:112px;">ThermoFischer Scientific</td>
			<td style="width:136px;">101350-00</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">NOx Box</td>
			<td style="width:112px;">Drummond Technologies</td>
			<td style="width:136px;">LMA-3D/LNC-3D</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">CO2 analyzer</td>
			<td style="width:112px;">Licor 7000</td>
			<td align="right" style="width:136px;">7000</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:247px;">GPS</td>
			<td style="width:112px;">Garmin</td>
			<td style="width:136px;">010-00321-31</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Model 146i Dynamic Gas Calibrator</td>
			<td style="width:112px;">ThermoFischer Scientific</td>
			<td style="width:136px;">102482-00</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:247px;">Model 111 Zero Air Supply</td>
			<td style="width:112px;">ThermoFischer Scientific</td>
			<td align="right" style="width:136px;">7734</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:247px;">50.2 ppm NO in N2 Gas standard</td>
			<td style="width:112px;">Praxis Air</td>
			<td style="width:136px;">Will vary with each tank of standard air purchased</td>
			<td style="width:191px;"></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

automated, high-resolution mobile collection system for the nitrogen isotopic analysis of nox

Óxidos de azoto (NO x = NO + NO 2) são uma família de gases atmosféricos que têm grande impacto sobre o meio ambiente. NÃO concentrações x influenciam diretamente a capacidade oxidante da atmosfera através de interações com radicais de ozônio e hidroxila. O principal dissipador de NO x é a formação e deposição de ácido nítrico, um componente da chuva ácida e um nutriente biodisponível. NO x é emitido a partir de uma mistura de fontes naturais e antropogênicas, que variam no espaço e no tempo. A colocação de múltiplas fontes eo curto tempo de vida de NO x tornar-se um desafio para restringir quantitativamente a influência de diferentes fontes de emissão e seus impactos sobre o meio ambiente. Isótopos de nitrogênio de NO x têm sido sugeridos para variar entre diferentes fontes, o que representa uma ferramenta potencialmente poderosa para entender as fontes e transporte de NO x. Contudo, os métodos anteriores de recolha atmosféricaNO x integrar mais longa (semana de mês) intervalos de tempo e não são validados para a recolha eficiente de NO x em diversas condições relevantes, de campo. Nós relatamos em um sistema baseado em campo novo, altamente eficiente, que recolhe atmosféricas NO x para análise de isótopos com uma resolução de tempo entre 30 minutos e 2 horas. Este método recolhe gases NOX em solução como nitrato com uma eficiência de 100% sob uma variedade de condições. Protocolos são apresentados para a coleta do ar em ambientes urbanos em ambas as condições fixas e móveis. Nós detalhe as vantagens e limitações do método e demonstrar sua aplicação no campo. Os dados de várias implementações estão apresentados a 1) avaliar com base em campo eficiência de recolha por meio de comparações com in situ sem medições x concentração, 2) testar a estabilidade das soluções armazenadas antes do processamento, 3) quantificar na reprodutibilidade situ em uma variedade de ambientes urbanos, e 4) demonstram a gama de Nisótopos de NO x detectado no ar urbano ambiente e em estradas movimentadas.

No trabalho de desenvolvimento método original por Fibiger et al. , O método de recolha X NO foi rigorosamente testado em laboratório sob uma variedade de condições de 4. Aqui, o foco está em atualizações para os aplicativos de método e de campo sob uma variedade de condições ambientais. Os resultados estão indicados no (1) a eficiência de recolha campo, (2) a estabilidade da solução da amostra em termos de tempo antes da redução da amostra e sensibilidade a altas concentrações de amónio (NH4 +) na solução, e (3) a reprodutibilidade no campo. A versatilidade do método é demonstrado no seu pedido de ar ambiente, perto da estrada, e as medidas em estrada. As concentrações médias recolhidas em solução foram comparados com os de 1 min concentrações de NO x a partir da quimiluminescência analisador de NO x ao longo de um estudo diurna de dois dias em ambient do ar urbano em Providence, RI. Figura 2 detalha a eficiência de coleta durante um período em concentrações variadas sobre uma grande gama, desde ~ 2.5-18 ppbv NO x. A Figura 2A mostra uma comparação directa das concentrações médias de NO x a partir do NO x do analisador em comparação com as concentrações calculadas a partir da solução e de fluxo de medições, o que indica que, em média, as concentrações da solução estão 92% da mediana em concentrações in situ. Isto cai dentro do intervalo de incerteza prevista de ± 10%, mas a diferença provavelmente reflecte diferentes concentrações durante os períodos de recolha (Figura 2B). Com base na análise dos percentis da distribuição dos dados de 1 min de NO x de concentração, os à base de solução de NO x concentrações estão dentro da distribuição para cada intervalo de recolha (Figura 2B). Tem seren recomendado para completar a redução das amostras coletadas no campo dentro de 1 dia após a coleta é completo (ou seja, completa todos os passo 3). Este objectivo foi sugerido para reduzir o potencial de interferência do conjunto de outras espécies de azoto solúveis, tais como NH3, que pode ser convertido em nitrato na solução altamente oxidante KMnO4 / NaOH ao longo do tempo. Para testar isso, mais especificamente, as amostras foram coletadas em maio e julho de 2015, em Providence, RI, no campus da Universidade de Brown, em uma doca de carregamento que está perto de uma estrada local regularmente viajou onde caminhões de entrega diesel estão funcionando regularmente no modo para descarregar em marcha lenta. As amostras foram recolhidas, e, em seguida, alíquotas das amostras foram separadas e reduzida em diferentes tempos (1 dia, 4-7 dias, e 13-15 dias) após a recolha da amostra (Figura 3A). As amostras na Figura 3b, também foram recolhidas durante Maio e Julho, mas foram preparadas pela adição de 5 ml de 10 mM ammoniucloreto de m para 450 ml de solução. Isto proporcionou uma concentração de 111 ^ M de NH 4 +, em solução, o que corresponde a recolha de 220 ppbv de NH3 no ar, se apenas NH 3 foi recolhido. Estas concentrações são o máximo esperado durante as medições de estrada perto do veículo NH 3 fontes 16. Com ou sem a adicionado NH 4 +, amostras reduzidas no prazo de 7 dias após a colheita tinham razões de isótopos consistente quando comparado com a primeira redução (dentro de 1 dia de recolha), caindo todas dentro do intervalo de incerteza de espera de ± 1,5% (Figura 3A e 3B ). Note-se que a incerteza ± 1,5% é representativo de determinações isotópicas de repetidas coleções de tanque de NO x 4. A incerteza associada com medidas repetidas de materiais de referência isotópicos sozinho é tipicamente de 0,3%. Após duas semanas, no entanto, as amostras com ou sem adição de NH 4 + eramnão necessariamente estável. Embora em alguns casos os valores isotópicos ainda parecem ser consistentes (por exemplo, Figura 3A), amostras exibiram pequena NO 3 - aumentos de concentração (&lt;1 mM) quando comparada com a primeira redução e, em alguns casos, diminui em NO 3 - . Com o adicionado NH 4 +, seria de esperar que o NO 3 - concentração aumentaria com o tempo acima da gama esperada incerteza (~ 0,8 uM) para as medições de concentração, sugerindo que, mesmo depois de duas semanas, o NH 4 + não foi a fonte de interferência. São necessários mais estudos para compreender melhor a fonte desta instabilidade, no entanto, note-se que as soluções em branco deixada sem tratamento durante o mesmo curso de tempo mostraram consistentemente nenhuma mudança ou ligeiros aumentos na concentração e, portanto, a instabilidade deve ser criado pela presença de outros espécies found no ar urbano ambiente. Até que isso seja resolvido, é recomendável que as soluções de amostras ser reduzido no prazo de 7 dias a partir do momento da coleta. Figura 4 detalha a coleta de amostras com a configuração móvel sobre várias campanhas de campo em ambientes urbanos, perto de estrada e em estrada. A gama de concentração de NO x se estende por três ordens de magnitude, e os rácios de isótopos variam de -1 a -13 ‰. Este conjunto de amostragem inclui 51 amostras de estrada tomada mais de 52 horas, cobrindo mais de 4.000 km, e em uma miríade de condições de condução (por exemplo, pesado tráfego stop-and-go de tráfego muito leve em altas velocidades na estrada). A amostragem ocorreu em estradas em e entre 6 grandes cidades, incluindo Providence, RI, Filadélfia e Pittsburgh, PA, e Cleveland, Columbus e Cincinnati, OH. As velocidades médias dos veículos variou de 12,4 km / h para 119,7 km / h. As amostras quase à beira da estrada (n = 27) foram obtidos em um monitosite de anel na I-95 em Providence, RI. As amostras de ar urbanos ambiente (N = 44 amostras colhidas mais de 117,5 horas) foram retirados de dois locais de telhado em Providence, RI, um perto da I-95, o intercâmbio I-195 e um 775 metros de distância do local de intercâmbio. Isto representa os primeiros passos para a construção de novas capacidades para resolver os intervalos de assinaturas isotópicas de fontes de NOx, neste caso, as emissões dos veículos e fontes urbanas ambiente. As variações no dia em estrada e δ 15 N-NOx road-side (Figura 4) não se correlacionaram com variações nas condições de condução e ocorreu através contagens de tráfego de nível de combustível do veículo relativamente constantes. Uma discussão mais detalhada das variações de assinaturas isotópicas devido a tipos de combustível de veículos é objecto de um outro manuscrito (Miller, DJ, et al. 2016. J. Geophys. Atmos. Enviado). Finalmente, o campo Tabela 1 detalhes e laboratócolecções ry onde dois sistemas de recolha foram implantados ao mesmo tempo para testar a reprodutibilidade. As comparações mostram excelente concordância para os dados isotópicos, quantificados aqui como o desvio absoluto entre os dois pontos de dados para cada período de coleta. Os dados são exibidos a partir de coleções do ar urbano em um local na cobertura em Providence, RI; colecções quase à beira da estrada em Providence, RI; e de coleções em uma câmara de fumaça baseado em laboratório na Universidade de Massachusetts, Amherst. <img alt="figura 1" src="/files/ftp_upload/54962/54962fig1.jpg" /> Figura 1: Coleção esquemática e Imagem. (A) Diagrama do Automated NO x sistema de coleta. Gray é o fluxo de ar, azul é a água de fluxo / solução, o verde é conexões eletrônica, o amarelo é a frita, e roxo é a solução de permanganato. A bomba de seringa é utilizado para adicionar e remover a solução de lavagem (ultrapuraágua) e para adicionar nova solução para o início da coleta de amostras (a bomba de seringa é uma bomba de seringa motor de passo comercialmente disponíveis, com uma seringa de 50 ml, uma válvula de distribuição de 5 portas e motorista / controle de placas equipadas com uma porta RS-232 de série interface). A amostra é removida manualmente através da válvula de preto no fundo da garrafa de lavagem de gás. (B) Imagem do NO sistema x recolha e nenhuma caixa x no laboratório móvel. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54962/54962fig1large.jpg" target="_blank">Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.</a> <img alt="Figura 2" src="/files/ftp_upload/54962/54962fig2.jpg" /> Figura 2: Eficiência de coleta do sistema de coleta automatizada. (A) As concentrações de NO x calculados a partir do NO 3 - Concentrações medidas em soluçãoe os dados de fluxo comparada com a concentração média medida por um analisador de concentração de NO x quimioluminescente em um local de telhado em Providence, RI. As barras de erro são o desvio padrão (± 1σ) dos NOx estimativas proporção de mistura à base de soluções derivadas dos erros propagados dos desvios padrão combinado dos controles de qualidade (0,4 um) entre corridas de medição de concentração colorimétricos e a incerteza taxa de fluxo (± 1%). As incertezas NO x analisador de concentração são ± 5%. (B) As séries temporais de NO x distribuições de concentração durante as medições diurnas em um canteiro de telhado em Providence, RI. As caixas representam o th 25, 50 th e 75 percentis. Os bigodes representam os extremos, sem valores atípicos. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54962/54962fig2large.jpg" target="_blank">Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.</a> Figura 3: Comparação dos tempos de redução de NO x amostras coletadas na Universidade de Brown em maio e julho de 2015. (A) Os resultados são registados como desvios da primeira redução, realizada dentro de 1 dia de amostragem. Podem amostras são apresentados como triângulos e amostras de julho, como círculos, com cores que denotam diferentes períodos de coleta. As amostras em (B) foram pré-tratados com cloreto de amónio antes da recolha do ar para testar a interferência de NH 4 +, em solução ao longo do tempo. As linhas a tracejado representam a precisão global previsto do método de recolha isotópica, expresso como um desvio padrão de ± 1,5%. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54962/54962fig3large.jpg" target="_blank">Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.</a> <img alt="Figura 4" src="/files/ftp_upload/54962/54962fig4.jpg" /> Figura 4: O δ 15 N-NO x (‰) e concentração de NO x de amostras coletadas em locais ar ambiente urbano, em estrada e perto de estrada. Os tipos de amostras são delineados por cores diferentes, e representam uma série de condições (ver o texto) e concentrações de NO x. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54962/54962fig4large.jpg" target="_blank">Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.</a> <table fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always"><tbody><tr><td> Nome amostra </td><td> Número de sistema </td><td> coleção da data </td><td> Horas após a colheita </td> &lt;td&gt; Temperatura (ºC) </td><td> [NO3 -] (? M) </td><td> Em branco / N total de </td><td> δ 15 N (‰) </td><td> Desvio δ 15 N (%) </td></tr><tr><td rowspan="2"> Urban Air PVD 1 </td><td> 1 </td><td rowspan="2"> 2013/10/08 - 2013/10/09 </td><td rowspan="2"> 6,75 </td><td rowspan="2"> 15,8 </td><td> 14,43 </td><td> 0,3 </td><td> -0.6 </td><td rowspan="2"> 0,7 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 16.78 </td><td> 0,26 </td><td> -1.3 </td></tr><tr><td rowspan="2"> Urban Air PVD 2 </td><td> 1 </td><td rowspan="2"> 2013/11/06 - 2013/11/07 </td><td> 2,5 * </td><td rowspan="2"> 17.1 </td><td> 30.86 </td><td> 0,2 </td><td> -7.7 </td><td rowspan="2"> 1 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 5,25 </td><td> 37.05 </td><td> 0,17 </td><td> -6.7 </td></tr><tr><td rowspan="2"> Urban Air PVD 3 </td><td> 1 </td><td rowspan="2"> 2013/11/20 - 2013/11/21 </td><td rowpalmo = &quot;2&quot;&gt; 8.9 </td><td rowspan="2"> 3,28 </td><td> 44.29 </td><td> 0,14 </td><td> -7.1 </td><td rowspan="2"> 0,4 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 29.66 </td><td> 0,21 </td><td> -6.7 </td></tr><tr><td rowspan="2"> Roadside perto 1 </td><td> 1 </td><td rowspan="2"> 2014/08/14 - 2014/08/15 </td><td rowspan="2"> 29 </td><td rowspan="2"> 19.2 </td><td> 13,3 </td><td> 0,37 </td><td> -9,47 </td><td rowspan="2"> 0,69 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 16,4 </td><td> 0,3 </td><td> -10,16 </td></tr><tr><td rowspan="2"> Perto Roadside 2 </td><td> 1 </td><td rowspan="2"> 2014/08/17 - 2014/08/18 </td><td rowspan="2"> 30 </td><td rowspan="2"> 21.85 </td><td> 9.4 </td><td> 0,68 </td><td> -8,95 </td><td rowspan="2"> 1,56 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 11,6 </td><td> 0,55 </td><td> -7,39 </td></tr><tr><td rowspan="2"> Perto Roadside 3 </td><td> 1 </td><td rowspan="2"> 2015/05/25 </td><td rowspan="2"> 3.5 &lt;/ Td&gt; <td rowspan="2"> 20 </td><td> 6,86 </td><td> 0,51 </td><td> -7,67 </td><td rowspan="2"> 0,86 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 9,49 </td><td> 0,42 </td><td> -8,53 </td></tr><tr><td rowspan="2"> Perto da borda da estrada 4 </td><td> 1 </td><td rowspan="2"> 2015/05/26 </td><td rowspan="2"> 2.75 </td><td rowspan="2"> 25.56 </td><td> 6,07 </td><td> 0,656 </td><td> -8.7 </td><td rowspan="2"> 1,57 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 6,49 </td><td> 0,61 </td><td> -7,13 </td></tr><tr><td rowspan="2"> Smog Câmara 1 </td><td> 1 </td><td rowspan="2"> 2014/08/26 - 2014/08/27 </td><td rowspan="2"> 24,4 </td><td rowspan="2"> 21 </td><td> 24,392 </td><td> 0,27 </td><td> -12,28 </td><td rowspan="2"> 0,33 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 33,2 </td><td> 0,2 </td><td> -12,61 </td></tr><tr><td rowspan="2"> Smog Chamber 2 </td><td> 1 </td><td rowspan="2"> 2014/08/27 - 2014/08/28 </td><td rowspan="2"> 19.8 </td> &lt;td rowspan = &quot;2&quot;&gt; 21 </td><td> 10,96 </td><td> 0,54 </td><td> -10,22 </td><td rowspan="2"> 1,25 </td></tr><tr><td> 1 </td><td> 14,245 </td><td> 0,41 </td><td> -11,47 </td></tr><tr><td> Smog Câmara 3 </td><td> 1 </td><td> 2014/08/28 - 2014/08/29 </td><td> 24.2 </td><td> 21 </td><td> 7,476 </td><td> 0,8 </td><td> -5,86 </td><td> 1,27 </td></tr></tbody></table> Tabela 1: Reprodutibilidade das amostras coletadas, ao mesmo tempo, utilizando dois sistemas de recolha idênticos. * A coleção teve que ser interrompido devido a um filtro entupido. Urban Air PVD (PVD = Providence, RI) 1-3 foram publicados anteriormente 4. Roadside Perto representa coleções de beira de estrada em Providence, RI; Câmara de Smog representa amostras coletadas de ar dentro de uma câmara de poluição atmosférica na Universidade de Massachusetts, Amherst 4.

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Automated, High-resolution Mobile Collection System for the Nitrogen Isotopic Analysis of NOx

Previous work suggests that the nitrogen isotopic composition of atmospheric nitrogen oxides might distinguish the influence of different sources in the environment. We report on an automated, mobile, field-based method for the high collection efficiency of atmospheric NOx for N isotopic analysis at an hourly time resolution.

Automatizado, de alta resolução Sistema de Coleta Móvel para a análise de azoto isotópica de NO<sub&gt; x</sub

Nitrogen oxides (NOx = NO + NO2) are a family of atmospheric trace gases that have great impact on the environment. NOx concentrations directly influence ...

automated-high-resolution-mobile-collection-system-for-nitrogen

Universidad de Cartagena UDEC

Research

JoVE Journal

Environment

Automated, High-resolution Mobile Collection System for the Nitrogen Isotopic Analysis of NOx

11.5K visualizações.  Brown University. Previous work suggests that the nitrogen isotopic composition of atmospheric nitrogen oxides might distinguish the influence of different sources in the environment. We report on an automated, mobile, field-based method for the high collection efficiency of atmospheric NOx for N isotopic analysis at an hourly time resolution.

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The Use of High-resolution Infrared Thermography (HRIT) for the Study of Ice Nucleation and Ice Propagation in Plants

Freezing events that occur when plants are actively growing can be a lethal event, particularly if the plant has no freezing tolerance. Such frost events often have devastating effects on agricultural production and can also play an important role in shaping community structure in natural populations of plants, especially in alpine, sub-arctic, and arctic ecosystems. Therefore, a better understanding of the freezing process in plants can play an important role in the development of methods of frost protection and understanding mechanisms of freeze avoidance. Here, we describe a protocol to visualize the freezing process in plants using high-resolution infrared thermography (HRIT). The use of this technology allows one to determine the primary sites of ice formation in plants, how ice propagates, and the presence of ice barriers. Furthermore, it allows one to examine the role of extrinsic and intrinsic nucleators in determining the temperature at which plants freeze and evaluate the ability of various compounds to either affect the freezing process or increase freezing tolerance. The use of HRIT allows one to visualize the many adaptations that have evolved in plants, which directly or indirectly impact the freezing process and ultimately enables plants to survive frost events.

The Use of High-resolution Infrared Thermography HRIT for the Study of Ice Nucleation and Ice Propagation in Plants

Here we present a protocol that allows one to visualize sites of ice formation and avenues of ice propagation in plants utilizing high resolution infrared thermography (HRIT).

O uso de alta resolução Termografia Infravermelha (Hrit) para o Estudo da Ice Ice nucleação e propagação de plantas

Freezing events that occur when plants are actively growing can be a lethal event, particularly if the plant has no freezing tolerance. Such frost events ...

Ambiente

The Use of an Automated System (GreenFeed) to Monitor Enteric Methane and Carbon Dioxide Emissions from Ruminant Animals

Ruminant animals (domesticated or wild) emit methane (CH4) through enteric fermentation in their digestive tract and from decomposition of manure during storage. These processes are the major sources of greenhouse gas (GHG) emissions from animal production systems. Techniques for measuring enteric CH4 vary from direct measurements (respiration chambers, which are highly accurate, but with limited applicability) to various indirect methods (sniffers, laser technology, which are practical, but with variable accuracy). The sulfur hexafluoride (SF6)&#160;tracer gas method is commonly used to measure enteric CH4 production by animal scientists and more recently, application of an Automated Head-Chamber System (AHCS) (GreenFeed, C-Lock, Inc., Rapid City, SD), which is the focus of this experiment, has been growing. AHCS is an automated system to monitor CH4 and carbon dioxide (CO2) mass fluxes from the breath of ruminant animals. In a typical AHCS operation, small quantities of baiting feed are dispensed to individual animals to lure them to AHCS multiple times daily. As the animal visits AHCS, a fan system pulls air past the animal&#8217;s muzzle into an intake manifold, and through an air collection pipe where continuous airflow rates are measured. A sub-sample of air is pumped out of the pipe into non-dispersive infra-red sensors for continuous measurement of CH4 and CO2 concentrations. Field comparisons of AHCS to respiration chambers or SF6 have demonstrated that AHCS produces repeatable and accurate CH4 emission results, provided that animal visits to AHCS are sufficient so emission estimates are representative of the diurnal rhythm of rumen gas production. Here, we demonstrate the use of AHCS to measure CO2 and CH4 fluxes from dairy cows given a control diet or a diet supplemented with technical-grade cashew nut shell liquid.

The Use of an Automated System GreenFeed to Monitor Enteric Methane and Carbon Dioxide Emissions from Ruminant Animals

Accuracy and precision of the techniques used to measure methane emissions from ruminant animals are critically important for the success of greenhouse gas mitigation efforts. This manuscript describes the principles and operation of an automated system to monitor methane and carbon dioxide mass fluxes from the breath of ruminant animals.

O uso de um sistema automatizado (GreenFeed) para monitorar entérica de metano e dióxido de carbono As emissões dos ruminantes

Ruminant animals (domesticated or wild) emit methane (CH4) through enteric fermentation in their digestive tract and from decomposition of manure during ...

A Simple Method for Automated Solid Phase Extraction of Water Samples for Immunological Analysis of Small Pollutants

A new method for solid phase extraction (SPE) of environmental water samples is proposed. The developed prototype is cost-efficient and user friendly, and enables to perform rapid, automated and simple SPE. The pre-concentrated solution is compatible with analysis by immunoassay, with a low organic solvent content. A method is described for the extraction and pre-concentration of natural hormone 17&#946;-estradiol in 100 ml water samples. Reverse phase SPE is performed with octadecyl-silica sorbent and elution is done with 200 &#181;l of methanol 50% v/v. Eluent is diluted by adding di-water to lower the amount of methanol. After preparing manually the SPE column, the overall procedure is performed automatically within 1 hr. At the end of the process, estradiol concentration is measured by using a commercial enzyme-linked immune-sorbent assay (ELISA). 100-fold pre-concentration is achieved and the methanol content in only 10% v/v. Full recoveries of the molecule are achieved with 1 ng/L spiked de-ionized and synthetic sea water samples.

A protocol for the extraction and pre-concentration of estradiol from water samples by using an automated and miniaturized system is presented.

Um método simples para a extração automatizada de fase sólida das amostras de água para análise imunológica de Pequenas Poluentes

A new method for solid phase extraction (SPE) of environmental water samples is proposed. The developed prototype is cost-efficient and user friendly, and ...

Modification and Application of a Leaf Blower-vac for Field Sampling of Arthropods

Rice fields host a large diversity of arthropods, but investigating their population dynamics and interactions is challenging. Here we describe the modification and application of a leaf blower-vac for suction sampling of arthropod populations in rice. When used in combination with an enclosure, application of this sampling device provides absolute estimates of the populations of arthropods as numbers per standardized sampling area. The sampling efficiency depends critically on the sampling duration. In a mature rice crop, a two-minute sampling in an enclosure of 0.13 m2 yields more than 90% of the arthropod population. The device also allows sampling of arthropods dwelling on the water surface or the soil in rice paddies, but it is not suitable for sampling fast flying insects, such as predatory Odonata or larger hymenopterous parasitoids. The modified blower-vac is simple to construct, and cheaper and easier to handle than traditional suction sampling devices, such as D-vac. The low cost makes the modified blower-vac also accessible to researchers in developing countries.

Assessment of arthropod abundance in crops is critical for investigating population dynamics and species interactions. Here we describe the modification and application of a leaf blower-vac for suction sampling of arthropods in rice.

Modificação e Aplicação de uma Folha Blower-vac para Campo Amostragem de Artrópodes

Rice fields host a large diversity of arthropods, but investigating their population dynamics and interactions is challenging. Here we describe the ...

Biofilm Removal Using Carbon Dioxide Aerosols without Nitrogen Purge

Biofilms can cause serious concerns in many applications. Not only can they cause economic losses, but they can also present a public health hazard. Therefore, it is highly desirable to remove biofilms from surfaces. Many studies on CO2 aerosol cleaning have employed nitrogen purges to increase biofilm removal efficiency by reducing the moisture condensation generated during the cleaning. However, in this study, periodic jets of CO2 aerosols without nitrogen purges were used to remove Pseudomonas putida biofilms from polished stainless steel surfaces. CO2 aerosols are mixtures of solid and gaseous CO2 and are generated when high-pressure CO2 gas is adiabatically expanded through a nozzle. These high-speed aerosols were applied to a biofilm that had been grown for 24 hr. The removal efficiency ranged from 90.36% to 98.29% and was evaluated by measuring the fluorescence intensity of the biofilm as the treatment time was varied from 16 sec to 88 sec. We also performed experiments to compare the removal efficiencies with and without nitrogen purges; the measured biofilm removal efficiencies were not significantly different from each other (t-test, p &gt; 0.55). Therefore, this technique can be used to clean various bio-contaminated surfaces within one minute.

Biofilms on surfaces can be effectively and rapidly removed by using a periodic jet of carbon dioxide aerosols without a nitrogen purge.

A remoção do biofilme uso de aerossóis de dióxido de carbono sem a purga de azoto

Biofilms can cause serious concerns in many applications. Not only can they cause economic losses, but they can also present a public health hazard. ...

Protocol for Microplastics Sampling on the Sea Surface and Sample Analysis

Microplastic pollution in the marine environment is a scientific topic that has received increasing attention over the last decade. The majority of scientific publications address microplastic pollution of the sea surface. The protocol below describes the methodology for sampling, sample preparation, separation and chemical identification of microplastic particles. A manta net fixed on an &#187;A frame&#171; attached to the side of the vessel was used for sampling. Microplastic particles caught in the cod end of the net were separated from samples by visual identification and use of stereomicroscopes. Particles were analyzed for their size using an image analysis program and for their chemical structure using ATR-FTIR and micro FTIR spectroscopy. The described protocol is in line with recommendations for microplastics monitoring published by the Marine Strategy Framework Directive (MSFD) Technical Subgroup on Marine Litter. This written protocol with video guide will support the work of researchers that deal with microplastics monitoring all over the world.

The protocol below describes the methodology for: microplastics sampling on the sea surface, separation of microplastic and chemical identification of particles. This protocol is in line with the recommendations for microplastics monitoring published by the MSFD Technical Subgroup on Marine Litter.

Protocolo para Microplásticos Amostragem na superfície do mar e análise de amostras

Microplastic pollution in the marine environment is a scientific topic that has received increasing attention over the last decade. The majority of ...

Extraction of Organochlorine Pesticides from Plastic Pellets and Plastic Type Analysis

Plastic resin pellets, categorized as microplastics (&#8804;5 mm in diameter), are small granules that can be unintentionally released to the environment during manufacturing and transport. Because of their environmental persistence, they are widely distributed in the oceans and on beaches all over the world. They can act as a vector of potentially toxic organic compounds (e.g., polychlorinated biphenyls) and might consequently negatively affect marine organisms. Their possible impacts along the food chain are not yet well understood. In order to assess the hazards associated with the occurrence of plastic pellets in the marine environment, it is necessary to develop methodologies that allow for rapid determination of associated organic contaminant levels. The present protocol describes the different steps required for sampling resin pellets, analyzing adsorbed organochlorine pesticides (OCPs) and identifying the plastic type. The focus is on the extraction of OCPs from plastic pellets by means of a pressurized fluid extractor (PFE) and on the polymer chemical analysis applying Fourier Transform-InfraRed (FT-IR) spectroscopy. The developed methodology focuses on 11 OCPs and related compounds, including dichlorodiphenyltrichloroethane (DDT) and its two main metabolites, lindane and two production isomers, as well as the two biologically active isomers of technical endosulfan. This protocol constitutes a simple and rapid alternative to existing methodology for evaluating the concentration of organic contaminants adsorbed on plastic pieces.

Microplastics act as vector of potentially toxic organic contaminants with unpredictable effects. This protocol describes an alternative methodology for assessing the levels of organochlorine pesticides adsorbed on plastic pellets and identifying the polymer chemical structure. The focus is on pressurized fluid extraction and attenuated total reflectance Fourier transform infrared spectroscopy.

Extração de Pesticidas Organoclorados de Pelotização de Plástico e Análise de Tipo de Plástico

Plastic resin pellets, categorized as microplastics (&#8804;5 mm in diameter), are small granules that can be unintentionally released to the environment ...

Techniques for Investigating the Anatomy of the Ant Visual System

This article outlines a suite of techniques in light microscopy (LM) and electron microscopy (EM) which can be used to study the internal and external eye anatomy of insects. These include traditional histological techniques optimized for work on ant eyes and adapted to work in concert with other techniques such as transmission electron microscopy (TEM) and scanning electron microscopy (SEM). These techniques, although vastly useful, can be difficult for the novice microscopist, so great emphasis has been placed in this article on troubleshooting and optimization for different specimens. We provide information on imaging techniques for the entire specimen (photo-microscopy and SEM) and discuss their advantages and disadvantages. We highlight the technique used in determining lens diameters for the entire eye and discuss new techniques for improvement. Lastly, we discuss techniques involved in preparing samples for LM and TEM, sectioning, staining, and imaging these samples. We discuss the hurdles that one might come across when preparing samples and how best to navigate around them.

This article outlines a suite of techniques in light and electron microscopy to study the internal and external eye anatomy of insects. These include several traditional techniques optimized for work on ant eyes, detailed troubleshooting, and suggestions for optimization for different specimens and regions of interest.

Técnicas para investigar a anatomia do sistema Visual de formiga

This article outlines a suite of techniques in light microscopy (LM) and electron microscopy (EM) which can be used to study the internal and external eye ...

Collection and Extraction of Occupational Air Samples for Analysis of Fungal DNA

Traditional methods of identifying fungal exposures in occupational environments, such as culture and microscopy-based approaches, have several limitations that have resulted in the exclusion of many species. Advances in the field over the last two decades have led occupational health researchers to turn to molecular-based approaches for identifying fungal hazards. These methods have resulted in the detection of many species within indoor and occupational environments that have not been detected using traditional methods. This protocol details an approach for determining fungal diversity within air samples through genomic DNA extraction, amplification, sequencing, and taxonomic identification of fungal internal transcribed spacer (ITS) regions. ITS sequencing results in the detection of many fungal species that are either not detected or difficult to identify to species level using culture or microscopy. While these methods do not provide quantitative measures of fungal burden, they offer a new approach to hazard identification and can be used to determine overall species richness and diversity within an occupational environment.

Determining the fungal diversity within an environment is a method utilized in occupational health studies to identify health hazards. This protocol describes DNA extraction from occupational air samples for amplification and sequencing of fungal ITS regions. This approach detects many fungal species that can be overlooked by traditional assessment methods.

Coleta e extração de ar ocupacional amostras para análise de DNA fúngico

Traditional methods of identifying fungal exposures in occupational environments, such as culture and microscopy-based approaches, have several ...

A Precise and Autonomous System for the Detection of Insect Emergence Patterns

Existing systems to measure insect emergence patterns have limitations; they are only partially automated and are limited in the maximum number of emerging insects they can detect. In order to obtain precise measurement of insect emergence, it is necessary for systems to be semi-automated and able to measure large numbers of emerging insects. We addressed these issues by designing and building a system that is automated and can measure emergence of up to 1200 insects. We modified the existing &#34;falling-ball&#34; system using Arduino microcontrollers to automate data collection and expand the sample size through multiple data channels. Multiple data channels enable the user to not only increase their sample size, but also allows for multiple treatments to be run simultaneously in a single experiment. Furthermore, we created an R script to automatically visualize the data as a bubble plot, while also calculating the median day and time of emergence. The current system was designed using 3D printing so the user can modify the system to be adjusted for different species of insects. The goal of this protocol is to investigate important questions in chronobiology and stress physiology, using this precise and automated system to measure insect emergence patterns.

Measurement of insect emergence patterns requires precision. Existing systems are only semi-automated and sample size is limited. We addressed these issues by designing a system using microcontrollers to precisely measure the time of emergence of large numbers of emerging insects.

Automatizado, de alta resolução Sistema de Coleta Móvel para a análise de azoto isotópica de NO

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