20.26 : Alcenos via Acoplamento Redutivo de Aldeídos ou Cetonas: Reação de McMurry

A dimerização radical de cetonas ou aldeídos gera dióis vicinais através de uma reação de acoplamento de pinacol. No entanto, o comportamento dos metais titânio utilizados para a reação como fonte de elétrons é incomum. Quando a reação é realizada na presença de titânio, dióis podem ser isolados a baixas temperaturas. Caso contrário, o titânio reage ainda mais com dióis, formando alcenos através da reação de McMurry.

A reação é um processo de duas etapas. O mecanismo ainda está em estudo, mas para algumas combinações de reagentes, a primeira etapa é semelhante à reação de acoplamento do pinacol, envolvendo uma única transferência de elétrons do titânio para o grupo carbonila para formar um cetil, eventualmente formando um diol. A segunda etapa envolve a desoxigenação do diol por meio da ligação na superfície das partículas metálicas de titânio ou da coordenação com complexos de titânio para produzir um alceno. A reação de acoplamento de McMurry, envolvendo dois compostos carbonílicos iguais, produz alcenos simétricos.

A reação intramolecular de McMurry fornece cicloalcenos com oito ou mais átomos de carbono no anel.