20.26 : Alcheni tramite accoppiamento riduttivo di aldeidi o chetoni: reazione di McMurry

La dimerizzazione radicale di chetoni o aldeidi dà dioli vicinali attraverso una reazione di accoppiamento pinacolico. Tuttavia, il comportamento del metallo titanio utilizzato per la reazione come fonte di elettroni è insolito. Quando la reazione viene condotta in presenza di titanio, i dioli possono essere isolati a basse temperature. Altrimenti il titanio reagisce ulteriormente con i dioli, formando alcheni attraverso la reazione di McMurry.

La reazione è un processo in due fasi. Il meccanismo è ancora in fase di studio, ma per alcune combinazioni di reagenti, il primo passaggio è simile alla reazione di accoppiamento pinacolico, che coinvolge un singolo trasferimento di elettroni dal titanio al gruppo carbonilico per formare un chetile, formando infine un diolo. La seconda fase prevede la deossigenazione del diolo tramite il legame sulla superficie delle particelle metalliche di titanio o il coordinamento con complessi di titanio per produrre un alchene. La reazione di accoppiamento McMurry che coinvolge due stessi composti carbonilici dà alcheni simmetrici.

La reazione intramolecolare di McMurry produce cicloalcheni con otto o più atomi di carbonio nell'anello.