13.11 : Ácidos carboxílicos a ésteres: descripción general de la esterificación catalizada por ácido (Fischer)

La reacción de esterificación de Fischer fue desarrollada por el químico alemán Emil Fischer en 1895. Es una reacción de condensación entre ácidos carboxílicos y alcoholes en un medio ácido para dar ésteres y agua.

Los ácidos carboxílicos hidroxifuncionalizados se someten a esterificación de Fischer intramolecular para formar lactonas. Las lactonas cíclicas de cinco y seis miembros se forman de forma espontánea.

La velocidad de reacción de la esterificación de Fischer depende en gran medida de factores estéricos. Los alcoholes primarios reaccionan más rápidamente con los ácidos carboxílicos para formar ésteres, mientras que los alcoholes terciarios se someten a la esterificación de Fischer a un ritmo más lento, formando subproductos alquenos.

La esterificación de Fischer es una reacción inherentemente lenta con un valor constante de equilibrio bajo y nunca llega a completarse. Durante la reacción siempre se establece un equilibrio entre el reactivo y el producto. Por consiguiente, junto con el éster del producto siempre están presentes trazas de ácido sin reaccionar. La utilización de un exceso de alcohol como disolvente dirige el equilibrio hacia el producto, según el principio de Le Chatelier. Alternativamente, eliminar el agua de la mezcla de reacción usando una trampa Dean-Stark también puede completar la reacción.