20.25 : اقتران بيناكول للحصول على ثنائيات الكحول عن طريق الاقتران الاختزالي للألدهيدات أو الكيتونات: نظرة عامة على الاقتران بيناكول

اكتشف فيلهلم رودولف فيتيج تفاعل اقتران البيناكول في عام 1859. وهو تفاعل تمييع جذري وينطوي على اقتران اختزالي للألدهيدات أو الكيتونات في وجود مذيب هيدروكربوني لإنتاج ثنائيات الكحول مجاورة.

يبدأ التفاعل الجذري عن طريق نقل إلكترون واحد من معادن مثل الصوديوم والمغنيسيوم إلى جزيء مزدوج الدوران مثل الألدهيدات أو الكيتونات لتوليد الكيتيل - وهو أنيون جذري. يمتلك الكيتيل طابعًا جذريًا على ذرة الكربون وشحنة على ذرة الأكسجين. شكل الرنين الخاص به له جذر متمركز على ذرة الأكسجين وشحنة على ذرة الكربون.

يتأثر سلوك الكيتيل بشكل كبير بالمذيب الذي يتم فيه التفاعل.

تعمل المذيبات البروتينية، مثل الإيثانول، على بروتونة الكيتيل. ويتبع ذلك نقل إلكترون ثانٍ من المعدن ليعطي أنيون ألكوكسيد. علاوة على ذلك، فإن تحمض أنيون الألكوكسيد يشكل الكحول. وهنا، يذوب المعدن بالتفاعل، ويعمل كمصدر للإلكترونات الحرة.

في وجود المذيبات اللابروتونية، مثل البنزين أو الأثير، لا تخضع الأنيونات الجذرية للكيتيل للبروتون بسبب غياب البروتونات. وهذا يعزز تمييع الكيتيل ويشكل جزءًا من تفاعل اقتران بيناكول الشهير.

ومن المثير للاهتمام أن معادن مثل المغنيسيوم والألمنيوم والصوديوم تفضل التفاعل من خلال تكوين روابط فلز-أوكسجين تساهمية، والتي تنسق مع العديد من جذور الكيتيل، وتتفاعل بسرعة لتكوين ديول. والجدير بالذكر أن التنافر الكهروستاتيكي بين الشحنات السالبة للكيتيلات لا يعيق عملية تقليص الحجم. باختصار، المذيبات البروتينية تفضل تكوين الكحول، في حين أن المذيبات اللابروتينية تفضل ثنائيات الكحول المجاورة.